鍵級(jí)理論的計(jì)算分析及最大鍵級(jí)雜化軌道理論應(yīng)用.pdf

1、目前已經(jīng)有了很多鍵級(jí)的定義：Delocalization Index(DI)，Mayer Bond Order (MBO)，Natural Bond Order(NBO)，還有Fuzzy Atom Bond Order(FBO)，Wiberg Bond Index以及本文重點(diǎn)談到的最大鍵級(jí)雜化軌道理論(MBOHO)等。以上這些理論都能很好的應(yīng)用在量子化學(xué)計(jì)算的很多方面，比如分析成鍵規(guī)律，計(jì)算核自旋耦合常數(shù)，鍵的振動(dòng)頻率，分析手性化合物的

2、構(gòu)象等。但是這些鍵級(jí)理論是否都能很好的分析同一個(gè)分子體系內(nèi)的電子共享情況，包括對(duì)一些化學(xué)鍵的性質(zhì)的解釋，仍然有待商榷。 1.本文分析了上述幾種的鍵級(jí)定義的理論。采用以上的幾種方法來計(jì)算100個(gè)分子的在3種基組的級(jí)別下的鍵級(jí)，并分析了最大鍵級(jí)雜化軌道方法的成鍵的軌道成分。通過分析得出這幾種鍵級(jí)的定義都能有很好的預(yù)測(cè)。對(duì)比化學(xué)直觀值，DI偏小，MBOHO和MBO,FBO等都比較貼近，其中MBOHO計(jì)算得到的鍵級(jí)值最為接近。另外通過含

3、五元環(huán)，六元環(huán)以及更多的共軛分子的計(jì)算得出MBOHO可以很好的說明共價(jià)鍵體系的共振效應(yīng)，而其他幾種鍵級(jí)不能說明共振效應(yīng)。通過分析5種鍵級(jí)定義在3個(gè)基組級(jí)別下的鍵級(jí)，得出DI，F(xiàn)BO，MBOHO對(duì)基組的穩(wěn)定性比較好，MBO在有彌散和極化基組的情況下，計(jì)算得到的鍵級(jí)值不合理。 2.我們還采用了MBOHO的方法計(jì)算了過渡態(tài)時(shí)的鍵級(jí)，并描述化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，同時(shí)分析過渡態(tài)的幾種可能構(gòu)型，以及最合理的過渡態(tài)的形成機(jī)理及形成的原因等。另外還使用