氨基卟啉及其衍生物與環(huán)糊精的超分子體系研究.pdf

1、卟啉及其金屬配合物是細(xì)胞色素、血紅素和葉綠素等生物體的必需物質(zhì),在生物學(xué)進(jìn)展中起到了重要的作用。卟啉—CDs超分子體系的研究在基因免疫印跡分析、藥物控制釋放、手性識(shí)別、分子開(kāi)關(guān)以及模擬酶等多個(gè)領(lǐng)域有著非常廣泛的應(yīng)用前景。卟啉—CDs的包結(jié)機(jī)理研究日臻完善,該領(lǐng)域的發(fā)展必將對(duì)生命科學(xué)、醫(yī)藥等方面的研究發(fā)展作出巨大的貢獻(xiàn)。
　　本文合成了5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(NTPPH2)和5-(4-氨基苯基)-10,1

2、5,20-三苯基卟啉(ATPPH2),對(duì)化合物進(jìn)行了詳細(xì)的表征并確認(rèn)了其結(jié)構(gòu)。利用熒光光譜法、紫外—可見(jiàn)分光光度法研究了NTPPH2、ATPPH2分別與α-CD、β-CD和γ-CD形成的超分子體系,測(cè)定了六種包結(jié)物的包結(jié)常數(shù)和包結(jié)比,探討了推電子基團(tuán)和吸電子基團(tuán)對(duì)包結(jié)過(guò)程的影響,結(jié)果表明推電子基團(tuán)更有利于包結(jié)物的形成。
　　設(shè)計(jì)合成了一種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道新型卟啉5-(4-苯甲酰亞胺基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(BATPPH2

3、)及其Zn配合物(BATPPZn),對(duì)化合物進(jìn)行了詳細(xì)的表征并確認(rèn)了其結(jié)構(gòu)。利用熒光光譜法、紫外—可見(jiàn)分光光度法和1H NMR技術(shù)研究了BATPPH2以及BATPPZn與不同空腔大小的環(huán)糊精形成的超分子體系。研究結(jié)果表明BATPPH2和BATPPZn尺寸、幾何形狀與γ-CD的空腔尺寸和性質(zhì)更為匹配;Zn2+的配位作用使包結(jié)物的穩(wěn)定性降低,但對(duì)包結(jié)物的包結(jié)比并沒(méi)有產(chǎn)生很大影響。
　　合成了一系列不同取代位置和不同官能團(tuán)數(shù)目的氨基卟啉

4、:5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(ATPPH2)、5,10-二(4-氨基苯基)-15,20-二苯基卟啉(Cis-DADPPH2)、5,15-二(4-氨基苯基)-10,20-二苯基卟啉(Trans-DADPPH2)、5-苯基-10,15,20-三(4-氨基苯基)卟啉(Tri-APPH2)以及四(4-氨基苯基)卟啉(TAPPH2),對(duì)化合物進(jìn)行了詳細(xì)的表征并確認(rèn)了其結(jié)構(gòu)。研究了其與環(huán)糊精(α-CD、β-CD和γ-CD)超

5、分子體系,探討了不同數(shù)目及不同位置的氨基官能團(tuán)對(duì)包結(jié)的影響。結(jié)果表明二氨基苯基取代卟啉對(duì)位取代(5,15位)比鄰位取代(5,10位)更有利于與α-CD、β-CD和γ-CD形成穩(wěn)定、單一的包結(jié)物;氨基官能團(tuán)數(shù)目對(duì)包結(jié)過(guò)程產(chǎn)生了一定的影響,其數(shù)目的增加有利于包結(jié)過(guò)程穩(wěn)定、有序的進(jìn)行。確定了所有包結(jié)物的相關(guān)系數(shù),尋找其規(guī)律并探討了其作用機(jī)理,聯(lián)系生命科學(xué)尋求其應(yīng)用的可能性。該系列超分子體系研究具有系統(tǒng)性,在系列性、系統(tǒng)性研究中尋找規(guī)律,理論意