二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物及其膦加合物在硼酯化和Suzuki-Miyaura反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本論文研究了二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f的合成及其在硼酯化反應(yīng)和BSC(borylation/Suzuki-Miyaura coupling)反應(yīng)中的應(yīng)用。
　　 1.二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f的制備。
　　 二茂鐵亞胺環(huán)鈀二聚體Ⅰ經(jīng)PPh3、PCy3和聯(lián)苯類二環(huán)己基膦配體解聚,得到二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f(Scheme1)。
　　 2.二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物在硼酯化反應(yīng)中的應(yīng)用。
　　

2、考察了二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f在硼酯化反應(yīng)中的催化活性。結(jié)果表明,化合物Ⅱb在2 mol％催化劑投量下,表現(xiàn)較高的催化活性,實(shí)現(xiàn)了芳基溴代以及雜環(huán)溴代物與聯(lián)硼酸頻哪醇酯的偶聯(lián),反應(yīng)得到了72％-99％的收率?；衔铫騠較好地實(shí)現(xiàn)了芳基氯代物與聯(lián)硼酸頻哪醇酯的偶聯(lián)反應(yīng),以58％-93％的收率得到了相應(yīng)的硼酸酯(Scheme2)。通過Hg(0)中毒實(shí)驗(yàn)和動(dòng)力學(xué)分析,認(rèn)為在二茂鐵亞胺環(huán)鈀-膦加合物Ⅱα-f催化的硼酯化反應(yīng)歷經(jīng)一個(gè)經(jīng)典的

3、Pd(0)/Pd(Ⅱ)的循環(huán)過程,且催化劑在反應(yīng)中以Pd(0)的活性形式存在。
　　 3.二茂鐵亞胺環(huán)鈀-三環(huán)己基膦加合物Ⅱb在BSC反應(yīng)中的應(yīng)用。
　　 研究了二茂鐵亞胺環(huán)鈀-三環(huán)己基膦加合物Ⅱb在BSC反應(yīng)中的應(yīng)用。結(jié)果表明,化合物Ⅱb在2 mol％的較低催化劑投量下,實(shí)現(xiàn)了硼酸酯的合成及Suzuki-Miyaura偶聯(lián)兩步反應(yīng),且不需補(bǔ)加催化劑,顯示了很高的催化活性。該體系兼容-NH2、-CO-和-CN等多種官能團(tuán)