水相氯代苯乙酮類和羰基氯醇類化合物的高收率合成研究.pdf

1、近年來(lái)，有機(jī)化學(xué)飛速發(fā)展，取得了讓人矚目的成就。不僅豐富了本學(xué)科的內(nèi)容，而且增加了內(nèi)容的深度。此外，有機(jī)合成化學(xué)的發(fā)展還促進(jìn)了生物醫(yī)藥研究領(lǐng)域的巨大進(jìn)步。然而到現(xiàn)在為止，大部分有機(jī)反應(yīng)仍以有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，不僅污染環(huán)境，危害人類的健康，而且在有機(jī)溶劑中，容易產(chǎn)生副產(chǎn)物，使得反應(yīng)產(chǎn)率降低。而我們?cè)噲D研究一系列水相反應(yīng)，旨在克服有機(jī)反應(yīng)的以上缺點(diǎn)，建立起一系列綠色無(wú)污染并且高收率的合成路線。
　　在本文中，我們報(bào)道了兩個(gè)系列化合物

2、的水相合成方法。一個(gè)是由溴代苯乙酮類化合物為原料，在水相介質(zhì)中，以苯磺酰氯為氯源進(jìn)行的鹵素交換反應(yīng)。這一反應(yīng)克服了以往文獻(xiàn)報(bào)道中合成氯代苯乙酮類化合物方法的很多缺點(diǎn)，比如用清潔廉價(jià)的水代替了有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，找到了一種新的氯源，而使用這種氯源即苯磺酰氯的好處是可以大大簡(jiǎn)化后處理過(guò)程，經(jīng)冰浴冷卻后，再倒入堿水溶液洗幾次即可除去。該路線最突出的特點(diǎn)是反應(yīng)收率高，幾乎全部定量完成，這在后處理方面的優(yōu)勢(shì)是非常明顯的。因?yàn)殇宕揭彝惢衔锱c

3、氯代苯乙酮類化合物的極性是極其相近的，如果反應(yīng)不徹底，或者有其他副產(chǎn)物，那么要想通過(guò)柱層析或薄層層析法進(jìn)行產(chǎn)物分離，將是十分困難的。該系列合成了14個(gè)化合物，驗(yàn)證了方法的有效性。
　　另外一個(gè)系列是由羰基環(huán)氧化合物為原料，以甲磺酰氯為氯源，加入相轉(zhuǎn)移催化劑后，在水相介質(zhì)中實(shí)現(xiàn)氯代開(kāi)環(huán)這一過(guò)程。同樣在以往環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)實(shí)驗(yàn)中，遇到更多的問(wèn)題除了使用有機(jī)溶劑外，還有產(chǎn)率低、產(chǎn)物以順?lè)串悩?gòu)體的形式出現(xiàn)。而我們優(yōu)化后的實(shí)驗(yàn)路線，使得最終