茂基稀土有機化合物的合成及其控制氧氧化.pdf

1、復(fù)旦大學(xué)碩士學(xué)位論文茂基稀土有機化合物的合成及其控制氧氧化姓名：朱銘申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：無機化學(xué)指導(dǎo)教師：周錫庚20030520復(fù)旦大學(xué)碩士學(xué)位論文合配位硫原子，并由此成功地合成出第一例硫酮取代環(huán)戊二烯基稀土有機化合物Cp‘n2[CsH4CH2CH2S(O)CH2CH3]Sm(11)和Cp“1[CsH4CH2CH2S(O)CHzCH3]LnCl[Ln=Dy(12)，Y(13)]。該反應(yīng)屬于稀土化學(xué)中第一例中性配位硫原子的選擇性氧氧化

2、反應(yīng)，也是迄今發(fā)現(xiàn)的活性最高、反應(yīng)條件最溫和的催化硫醚氧化硫酮反應(yīng)。為功能取代環(huán)戊二烯基稀土有機化合物中硫醚取代基的轉(zhuǎn)化找到了一種新方法。4研究了Cp3Yb與CpzYbCI的低熱固相合成方法以及CmYb和Cp2YbPz(HPz)的固相反應(yīng)，并詳細(xì)研究了反應(yīng)物的組成結(jié)構(gòu)和配位溶劑分子對這些固相反應(yīng)的影響。發(fā)現(xiàn)茂鈉和稀土三氯化合物在固相反應(yīng)中的選擇性與在液相反應(yīng)中的選擇性是一樣的，并由此成功地合成出在液相中不能制備的稀土有機化合物[CpYb

3、Pz212(14)。發(fā)現(xiàn)配位溶劑THF分子的存在可以大大降低固相反應(yīng)的溫度、加快反應(yīng)速率、提高反應(yīng)選擇性和增加反應(yīng)產(chǎn)率，在與YbCl，作用的固相配體交換反應(yīng)中，茂基金屬有機化合物的反應(yīng)活性順序是：CpNa(THF)2Cp3Yb(THF)CpNaCp3Yb。與對應(yīng)過渡金屬有機化合物相比，在稀土化合物中，Cp基和c1離子的分子間固態(tài)交換反應(yīng)更容易發(fā)生。由此我們可以得到這樣結(jié)論，用固態(tài)反應(yīng)合成稀士有機化合物不僅是可行的，而且還可以合成出一些在