以3-氧化木糖為原料的3-分枝糖和3-氨基糖的合成研究.pdf

1、本文以3-氧化木糖為原料進(jìn)行了分枝糖、脫氧氨基糖、氮雜糖、硫雜糖以及其它糖的衍生物的合成方法研究。立體選擇性地合成了一系列3-C-硝甲基核糖分枝糖、3-C-烷氧羰基核糖分枝糖、3-C-氨甲基核糖分枝糖、吡咯氮雜糖、3-脫氧氨基呋喃核糖、核糖的3，6’-(2-氨基)噻嗪衍生物、C10高碳糖及其它含氮、含硫衍生物；建立了以3-氧化木糖為原料合成分枝糖、含氮糖、含硫糖的新方法。取得的主要成果如下： 一、在KF存在下，由3-氧化木糖(1

2、或7)與親核試劑(硝基烷烴、丙二酸酯類(lèi)化合物)反應(yīng)，立體選擇性的合成了3-C-分枝呋喃核糖，產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型通過(guò)2的X-單晶衍射分析證實(shí)。 二、以3-C-硝甲基呋喃核糖2為原料，研究了該化合物在不同條件下的催化還原，得到了氨基分枝糖11、?；D(zhuǎn)位糖12，并通過(guò)12的單晶確證了結(jié)構(gòu)。以11為原料，在酸性條件下一鍋多步法合成了多種烷基化衍生物。并以12為原料合成了2種氮雜糖。以3-C-硝甲基呋喃核糖8為原料，催化加氫得到了氮雜糖的對(duì)甲

3、苯磺酸鹽22。 三、分別以分枝糖11、12為原料，在DCC存在下和長(zhǎng)鏈脂肪酸、二酸縮合，得到多種長(zhǎng)鏈酰胺衍生物，長(zhǎng)鏈酯類(lèi)衍生物，并得到分枝糖的兩種雙?；苌?。 四、以3-氧化木糖為原料，和3種芳胺反應(yīng)，并用NaBH<,4>立體選擇性的還原，得到3種脫氧芳氨基糖。通過(guò)化合物47的X-單晶衍射分析證實(shí)了還原反應(yīng)的立體選擇性。利用3-氧化木糖和鄰苯二胺反應(yīng)，得到了咪唑啉衍生物48，通過(guò)單晶衍射分析證實(shí)了其結(jié)構(gòu)。 五、

4、以3-氧化木糖和硫脲反應(yīng)首次合成了核糖的3，6’-(2-氨基)噻嗪衍生物52，合成方法具有條件溫和、方法簡(jiǎn)單、立體選擇性高的特點(diǎn)，并通過(guò)X-單晶衍射分析確證了絕對(duì)構(gòu)型。 六、在尿素存在下，首次以7為原料在室溫下制備了C10高碳糖，為單糖合成高碳糖提供了一種簡(jiǎn)便、實(shí)用的新方法。 分別利用1、7和其它脲類(lèi)化合物反應(yīng)，并用NaBH<,4>還原，得到多種含氮和含硫衍生物，為木糖在生物活性物質(zhì)合成中的應(yīng)用打下了良好的基礎(chǔ)。