水溶性氨基卟啉和磺酸卟啉的合成研究.pdf

1、水溶性卟啉在醫(yī)學、分子識別、分析化學、電化學及光化學反應等領域具有廣泛的用途。用經(jīng)典的Adler、Lindsey方法及改進后的郭燦城法，合成水溶性卟啉產(chǎn)率低甚至不能合成，同時由于良好的水溶性給分離提純帶來很大困難，使水溶性卟啉的應用受到很大制約。我們課題組的一個研究方向是功能卟啉分子的合成及應用研究，這需要高純度的帶有活性官能團的水溶性卟啉。本論文對水溶性氨基卟啉及磺酸卟啉的合成、分離提純進行研究，合成了不對稱的硝基卟啉、氨基卟啉、磺酸

2、卟啉及帶有活性官能團(-NH2)的磺酸卟啉。具體內容如下： A、將四苯基卟啉及5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉磺化，制備了相應的四(4-磺酸苯基)卟啉、5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三(4-磺酸苯基)卟啉。對該磺化反應的條件進行了研究，找到了磺化反應的適宜條件(120℃、反應4小時)。利用磺酸卟啉易溶于強極性溶劑、難溶于弱極性溶劑的特性，在甲醇-丙酮體系中成功地純化了磺酸卟啉。該提純方法操作簡單，產(chǎn)品

3、純度高，收率達60％，遠高于文獻報道的收率，解決了水溶性磺酸卟啉分離提純困難的難題。 B、用改進的Adler方法和還原硝基卟啉等兩種方法合成了不對稱氨基卟啉。將硝基卟啉還原為相應的氨基卟啉的總產(chǎn)率高于直接用混合醛與吡咯聚合制備不對稱氨基卟啉的產(chǎn)率。對文獻報道的硝基卟啉還原的方法進行了改進，即在N2保護下進行還原，節(jié)約了試劑，縮短了時間，提高了產(chǎn)率。 C、用改進的Adler方法制備了不對稱硝基卟啉，但產(chǎn)率低。參照卟啉用濃硫

4、酸制取磺酸卟啉的原理，用HNO3將卟啉硝化高產(chǎn)率分別獲得單硝基卟啉(60％)和二硝基卟啉(52％)，并對溶劑、硝酸的用量等影響反應的條件進行了探討，發(fā)現(xiàn)合成單硝卟啉的最佳條件是：0-5℃下，CHCl3為溶劑，n(HNO3)/n(TPP)=17：1；制備二硝基卟啉條件是：室溫下，CH3COOH為溶劑。四苯基卟啉硝化所得到的二硝基卟啉有兩種異構體，n(Cis-位二硝基卟啉)：n(Trans-位二硝基卟啉)=3.6：1偏離理論值2：1，從理論