稀土鹵化物相圖的熱力學(xué)優(yōu)化與計(jì)算.pdf

1、本論文利用CALPHAD(Computer Coupling of Thermochemistry andPhase Diagram)技術(shù)對(duì)二元體系的稀土鹵化物相圖進(jìn)行了系統(tǒng)的優(yōu)化與計(jì)算。研究工作針對(duì)所優(yōu)化計(jì)算體系強(qiáng)相互作用的特點(diǎn)，以當(dāng)代亦即最具代表性的短程有序—擴(kuò)展似化學(xué)模型為理論指導(dǎo)，在此理論的基礎(chǔ)上通過(guò)認(rèn)真分析將其合理應(yīng)用于稀土鹵化物熔鹽體系相圖優(yōu)化計(jì)算中。在一些數(shù)據(jù)庫(kù)基礎(chǔ)上分步編制計(jì)算程序，優(yōu)化了三價(jià)稀土氯化物與堿金屬氯化物構(gòu)成

2、的二元物質(zhì)體系，并首次應(yīng)用短程有序—擴(kuò)展似化學(xué)模型對(duì)三價(jià)稀土氯化物與堿土金屬氯化物二元體系的相圖進(jìn)行熱力學(xué)優(yōu)化，通過(guò)計(jì)算得到了TbCl3-ACl(A=Li,Na,K,Rb,Cs)、CeCl3-AECl2（AE=Mg, Ca,Sr,Ba）9個(gè)體系的熱力學(xué)參數(shù)和優(yōu)化結(jié)果自洽的計(jì)算相圖。
　　根據(jù)體系各種熱力學(xué)參（函）數(shù)自洽的原理，在整個(gè)優(yōu)化過(guò)程中：一、選擇和建立合理的熱力學(xué)模型；二、將實(shí)驗(yàn)相圖數(shù)據(jù)和其他熱力學(xué)數(shù)據(jù)結(jié)合起來(lái)，利用稀土鹵化

3、物體系實(shí)驗(yàn)相圖和有限的散落的文獻(xiàn)熱力學(xué)數(shù)據(jù)進(jìn)行熱力學(xué)優(yōu)化和評(píng)估，獲得合理、可靠、自洽的所研究體系的熱力學(xué)描述。通過(guò)對(duì)計(jì)算相圖與實(shí)驗(yàn)相圖的比較分析，檢驗(yàn)并完善了部分實(shí)驗(yàn)相圖，獲得了贗二元系中三元化合物的熱力學(xué)函數(shù)；計(jì)算并比較了TbCl3-ACl(A=Li, Na, K, Rb, Cs)體系實(shí)驗(yàn)和計(jì)算混合焓，其一致性反映了熱力學(xué)模型的正確性。通過(guò)幾種熱力學(xué)模型優(yōu)化結(jié)果的比較，證明了修正后的短程有序—擴(kuò)展似化學(xué)模型最能體現(xiàn)所研究體系的熱力學(xué)特