N,O雙齒配體的合成及參與C-C鍵構(gòu)建的反應(yīng)研究.pdf

1、聯(lián)芳基、烯烴基及炔烴基化合物是合成天然產(chǎn)物和藥物的中間體、功能性材料的必要結(jié)構(gòu)單元。催化C-C偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建這些化合物的最有效的合成手段，通常需要配體參與加速進(jìn)程，膦配體因其具有高配位活性而廣泛使用，但其合成困難，在空氣中不穩(wěn)定，因此開發(fā)穩(wěn)定的新型的高效的配體成為研究熱點(diǎn)。本論文設(shè)計(jì)并合成了一系列新型的穩(wěn)定的N，O-雙齒配體，包括2，3-二羥基苯甲醛肟、2，4-二羥基苯甲醛肟、2，5-二羥基苯甲醛肟、2，5-二羥基對(duì)苯二甲醛二肟、2，4

2、-二羥基-5-乙酰苯乙酮二肟以及柚皮素肟和橙皮素肟。并將這些配體分別應(yīng)用于鈀催化的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)、Heck偶聯(lián)反應(yīng)和Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)。
　　首先，新型的N，O-雙齒配體應(yīng)用于鈀催化的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)，通過配體、催化劑及其量、反應(yīng)溶劑、堿、反應(yīng)溫度等影響因素的篩選，開發(fā)了一個(gè)以乙醇-水為溶劑，2，5-二羥基對(duì)苯二甲醛二肟為配體的PdCl2催化的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)的新體系，并合成35個(gè)聯(lián)芳基化合物

3、，該反應(yīng)條件溫和，溶劑綠色環(huán)保，催化活性較高。
　　其次，新型的N，O-雙齒配體應(yīng)用于鈀催化的Heck偶聯(lián)反應(yīng)，通過條件篩選，開發(fā)了一個(gè)以DMF-水為溶劑，柚皮素肟為配體，PdCl2催化的溴代芳烴與烯烴的Heck偶聯(lián)新體系。應(yīng)用該體系得到了22個(gè)烯烴類化合物，該反應(yīng)體系催化活性較高而且底物官能團(tuán)耐受性較好。
　　最后，將新型的N，O-雙齒配體應(yīng)用于鈀催化的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，通過條件篩選，開發(fā)了一個(gè)以甲醇-水為綠