環(huán)金屬鉑銥配合物的合成、發(fā)光性質(zhì)及應(yīng)用.pdf

1、環(huán)金屬配合物由于量子效率高、磷光壽命長、熱穩(wěn)定性好、可以通過改變配體來調(diào)節(jié)發(fā)光光譜等優(yōu)點(diǎn)，從而廣泛應(yīng)用于分析化學(xué)、生物化學(xué)、催化及光電技術(shù)等諸多領(lǐng)域。其中，不斷發(fā)展的鉑和銥環(huán)金屬配合物由于在室溫下即可發(fā)磷光，而且鉑配合物特殊的平面結(jié)構(gòu)和銥配合物高的量子效率使二者備受關(guān)注。
　　本論文分別以鉑和銥為中心原子合成了功能環(huán)金屬配合物，研究了它們的光電性質(zhì)及其在分子探針中的應(yīng)用，主要包括以下三部分內(nèi)容:
　　1.第一部分為引言部分，

2、系統(tǒng)介紹了環(huán)金屬鉑銥配合物的特點(diǎn)、配位形式及其在磷光材料、化學(xué)傳感器及電致化學(xué)發(fā)光等方面的應(yīng)用。
　　2.第二部分分別以2，4-二苯基吡啶(DPP)、2-(4-叔丁基苯)-4-苯基吡啶(BPP)為配體，乙酰丙酮(acac)為輔助配體合成表征了兩種中性環(huán)金屬Pt(Ⅱ)配合物，Pt(DPP)(acac)和Pt(BPP)(acac)。研究了它們的光物理、電化學(xué)及電致化學(xué)發(fā)光(ECL)性質(zhì)，兩個(gè)配合物的ECL電壓約為0.75V，與Ru(b

3、py)32+/TPrA（三丙胺）體系相比，向負(fù)電位移動(dòng)了約0.6V，更負(fù)的氧化還原電位有助于降低背景信號(hào);并研究了在不同溶劑中有及無共反應(yīng)物TPrA存在時(shí)的ECL特征，結(jié)果表明ECL強(qiáng)度受溶劑極性的影響，TPrA的存在能顯著提高二者的ECL強(qiáng)度;Pt(BPP)(acac)的ECL量子效率比Pt(DPP)(acac)的稍高，與Ru(bpy)32+/TPrA體系相當(dāng)，說明這兩個(gè)配合物可以替代傳統(tǒng)的Ru(bpy)32+作為一種新的ECL發(fā)光體

4、用于許多領(lǐng)域，尤其可用于水中生物活性物質(zhì)的檢測(cè)。
　　3.第三部分通過在3-苯并噻唑基-7-羥基香豆素(Bthc)上引入苯硼酸頻哪醇酯(bpe)作為環(huán)金屬配體(Bthc-bpe)，設(shè)計(jì)合成了一種新型中性Ir(Ⅲ)配合物磷光探針(Ir-2)用于過氧化氫(H2O2)的檢測(cè)。通過UV-Vis吸收光譜、磷光發(fā)射光譜以及量子力學(xué)的計(jì)算研究了Ir-2的光物理性質(zhì)。當(dāng)Ir-2與H2O2反應(yīng)時(shí)，H2O2使苯硼酸頻哪醇酯這個(gè)大的基團(tuán)從苯環(huán)上脫下，引