新型固相微萃取涂層的制備和表征.pdf

1、固相微萃取(SPME)作為一種新型的樣品前處理技術(shù)，具有操作簡(jiǎn)單、省時(shí)省力且不需溶劑等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)在環(huán)境、食品、藥物、生物等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。SPME的發(fā)展核心集中在萃取涂層的開發(fā)。商品化涂層雖然對(duì)固相微萃取的推廣做出了很大貢獻(xiàn)，但是存在著價(jià)格昂貴、熱穩(wěn)定和抗溶劑性差、種類少、使用壽命短等缺陷，因此，發(fā)展高效廉價(jià)的萃取涂層材料，研究相關(guān)的制備技術(shù)，拓展應(yīng)用范圍，具有很重要的理論意義和應(yīng)用價(jià)值。
　　 本研究采用中山大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工

2、程學(xué)院材料研究所提供的一步合成法合成的乙烯基功能化介孔材料SBA-15，對(duì)其進(jìn)行了BET、熱失重、電鏡等表征，首次用直接涂覆法和改進(jìn)的溶膠凝膠法將材料用作固相微萃取涂層，考察了涂層的熱穩(wěn)定性和耐溶劑性，并以苯系物(非極性物質(zhì))和苯酚類(極性物質(zhì))為研究對(duì)象，對(duì)自制的介孔材料固相微萃取涂層進(jìn)行表征。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，直接涂覆法和溶膠凝膠法制作出來的探針對(duì)非極性物質(zhì)苯系物有著良好的吸附效果，均優(yōu)于相近厚度的商用化SPME探針，對(duì)于極性物質(zhì)苯酚類，直

3、接涂覆法要優(yōu)于溶膠凝膠法，對(duì)于弱極性的酚類，吸附效果要好于相近厚度的商用化SPME探針。上述兩種方法制備的涂層都有良好的熱穩(wěn)定性和抗溶劑性，單支針和針與針之間的重現(xiàn)性良好。直接涂覆法制備的探針，對(duì)9種分析物的線性范圍為0.01～1500μg/L，苯系物的檢出限在0.32～0.75μg/L之間，苯酚類物質(zhì)則在0.005～3.92μg/L之問；對(duì)于溶膠凝膠法制備的探針，9種分析物的線性范圍為0.1～2000μg/L，苯系物的檢出限在0.01

4、3～0.077μg/L之間，苯酚類物質(zhì)則在0.05～5.61μg/L之間，遠(yuǎn)低于其它已有報(bào)道的SBA-15材料的固相微萃取涂層。對(duì)三種實(shí)際樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，回收率在88.03％～117.6％之間，3次平行測(cè)定RSD為0.79％～10.2％，符合痕量色譜分析要求，可用于實(shí)際樣品檢測(cè)。
　　 另外，針對(duì)尚未有自制涂層用于有機(jī)錫的SPME分析的現(xiàn)狀，利用溶膠凝膠技術(shù)并結(jié)合HF酸腐蝕模具法合成了PDMS/殼聚糖復(fù)合涂層。對(duì)合成的涂

5、層進(jìn)行了熱失重和電鏡表征。對(duì)有機(jī)錫(氯化二丁基錫DBT和氯化三丁基錫TBT)進(jìn)行原地衍生-頂空固相微萃取，發(fā)現(xiàn)涂層對(duì)有機(jī)錫有著比商用化涂層更好的吸附效果，并發(fā)現(xiàn)經(jīng)過HF腐蝕模具制得的涂層的吸附效果更好。實(shí)驗(yàn)中對(duì)有機(jī)錫的HS-SPME條件——萃取時(shí)間、解析時(shí)間、萃取溫度、鹽度、pH、衍生劑濃度等進(jìn)行了優(yōu)化。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)定DBT的線性范圍是0.1～500μg/L，TBT是0.05～200μg/L，檢出限分別是0.09和0.04μg