3-氯-（2-亞胺基）吲哚的合成及其后過渡金屬配合物的制備與乙烯齊聚催化研究.pdf

1、在大量的文獻調(diào)研基礎上,針對中性鎳金屬配合物可以在無助催化劑情況下實現(xiàn)乙烯催化的特點,開展了N,N配位的新型中性鎳化合物研究.設計合成了系列3-氯-(2-亞胺基)吲哚化合物,將其作為配體與有機鎳進行配位,所得鎳配合物對乙烯有較好的齊聚活性.為了擴展該研究,進行了雙配體鎳配合物以及雙配體銅配合物的合成,對這些配合物進行了結(jié)構和催化性能的研究.該工作分為三部分:第一部分:設計和合成了系元列3-氯-(2-亞胺基)吲哚的衍生物,用于與二(三苯膦

2、基)(1-萘基)氯化鎳反應制得中性鎳的配合物,研究了這類配合物的結(jié)構和催化性能.乙烯有較好的齊聚活性,其活性達到2.05×10<'4>g mol<'-1>h<'-1>,齊聚產(chǎn)物主要是C<,4>和C<,6>.系統(tǒng)研究了空間位阻、電子效應和聚合條件對催化活性的影響,發(fā)現(xiàn)當溫度升高,則催化活性提高,配體的位阻越大,其催化活性越高.第二部分:利用這類3-氯-(2-亞胺基)吲哚的衍生物與氯化銅反應,可以形成雙配體配位的銅配合物,結(jié)構研究表明,其結(jié)

3、構為常見的四面體結(jié)構.目前的結(jié)果表明,這個鎳配合物對乙烯催化沒有活性.第三部分:合成了3-氯-2-[[(2-甲氧基苯-1-基)亞胺]甲基]-1-H-吲哚,將其做為配體與有機鎳進行反應,得到了雙配體配位的鎳化合物,經(jīng)單晶衍射證明,它的結(jié)構為六配位的八面體結(jié)構.然而,目前的結(jié)果表明,這個鎳配合物對乙烯催化沒有活性.總之,我們從系列3-氯-(2-亞胺基)吲哚配體出發(fā),設計合成了兩類不同結(jié)構的鎳配合物和一類銅配合物,其中一類鎳配合物對乙烯齊聚表