三核、六核三氰橋聯(lián)分子基磁體的設(shè)計(jì)構(gòu)筑與磁性研究.pdf

1、新的紀(jì)元里，信息化的快速發(fā)展對(duì)高密度信息存儲(chǔ)的需求日漸強(qiáng)烈，此時(shí)傳統(tǒng)無(wú)機(jī)磁性材料因其尺寸限制已經(jīng)很難跟上時(shí)代的步伐。新型的以單個(gè)分子為單位實(shí)現(xiàn)信息存儲(chǔ)的分子基磁性材料能夠突破傳統(tǒng)磁性材料納米尺寸超順磁的限制，將信息存儲(chǔ)密度提升數(shù)個(gè)數(shù)量級(jí)，成為新時(shí)代人們關(guān)注的焦點(diǎn)。分子基磁性材料由無(wú)機(jī)順磁金屬中心與抗磁有機(jī)配體組裝得到，具有易溶、結(jié)構(gòu)多樣化、易在分子水平上對(duì)其進(jìn)行化學(xué)修飾與裁剪等特點(diǎn)，并易于與其它功能基團(tuán)耦合而得到多功能分子基磁性材料。<

2、br>　　氰基橋聯(lián)配合物中因短橋氰基易配位，易耦合，能形成良好磁通道的特點(diǎn)而成為分子基磁體最具典型代表，其中以三氰建筑塊構(gòu)筑的三氰橋聯(lián)配合物中更是誕生了一大批單分子磁體(SMMs)，單鏈磁體(SCMs)。過(guò)渡金屬具有較大的磁矩及各向異性，與含氮螯合配體尤其是三齒配體配位具有中等強(qiáng)度的配位場(chǎng)，金屬中心的高低自旋態(tài)在配體場(chǎng)中可以隨外界刺激改變，因而表現(xiàn)出自旋轉(zhuǎn)變磁性質(zhì)。因此如果以三氰建筑塊占據(jù)過(guò)渡金屬與全氮三齒螯合配體配位的不飽和配位點(diǎn)來(lái)構(gòu)

3、筑異金屬分子基磁體則可能制得具有自旋轉(zhuǎn)變(SCO)的異金屬多核分子基磁體，且有望構(gòu)筑具有自選轉(zhuǎn)變的單分子磁體?；诖耍菊撐墓ぷ鲝囊韵聝煞矫嬲归_:
　　1、選擇合成三齒平面螯合配體2，6-二（3-吡唑基）吡啶(TN)，2，6-二（N-3，5二甲基吡唑基）吡啶(dmpp)與過(guò)渡金屬NiⅡ，CoⅡ，CuⅡ及硫氰酸根螯合，然后分別以三氰建筑塊LiPzTp，LiTp*，LiTp取代硫氰酸根得到四個(gè)零維三核簇1，2，3，4。磁性測(cè)試表明，配

4、合物1，2分子內(nèi)具有較強(qiáng)的鐵磁耦合作用，配合物3分子內(nèi)具有較強(qiáng)的反鐵磁耦合作用，而配合物4則表現(xiàn)出分子內(nèi)弱的亞鐵磁耦合作用。
　　2、選擇合成三齒平面螯合配體2，6-二（1-吡唑基）吡啶(pp)，以PP分別與過(guò)渡金屬CoⅡ，NiⅡ及硫氰酸根螯合，然后以三氰建筑塊PzTp取代硫氰酸根得到六核零維簇5，6。以dmpp分別與過(guò)渡金屬CoⅡ，NiⅡ及硫氰酸根螯合，然后以三氰建筑塊Tp取代路青酸根得到六核零維簇7，8。磁性測(cè)試表明，配合物5