版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
1、本文對(duì)一些大碳籠的富勒烯和內(nèi)嵌含Ca大籠金屬富勒烯的合成、提取、分離及結(jié)構(gòu)表征進(jìn)行了系統(tǒng)探索,得到了一系列的高純度樣品,進(jìn)行了光譜學(xué)表征和Ca@C94單晶結(jié)構(gòu)分析,結(jié)合密度泛函理論計(jì)算,揭示了大碳籠空心富勒烯C96和金屬富勒烯Ca@C94的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的規(guī)律。
在實(shí)驗(yàn)中我們對(duì)常規(guī)的富勒烯合成法-電弧放電方法進(jìn)行了優(yōu)化,利用高溫煅燒,原位活化,反相放電等手段改進(jìn)了電弧放電合成,提高了富勒烯和金屬富勒烯產(chǎn)率。對(duì)放電得到的富勒烯煙
2、炱利用二氯苯進(jìn)行了多次重復(fù)提取,有效的富集了大籠富勒烯和大籠金屬富勒烯。在高效液相色譜分離方面,我們改進(jìn)了分離路線,首次用氯苯作為流動(dòng)相,在第一輪分離時(shí)在BuckyprepM柱上快速的除去C60、C70和C84等小籠富勒烯,大大提高了用常規(guī)甲苯流動(dòng)相分離的效率,同時(shí)還有效的富集了大碳籠產(chǎn)物。用二甲苯、甲苯、苯等流動(dòng)相和三種柱子的交叉配合對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物做多步HPLC分離,得到了一系列大籠含Ca金屬富勒烯Ca@C82、Ca@C84、Ca@C88
3、、Ca@C90(Ⅰ,Ⅱ)、Ca@C92、Ca@C94(Ⅰ,Ⅱ)和Ca@C96。其中Ca@C92、Ca@C94(Ⅰ,Ⅱ)和Ca@C96是首次分離得到,也是目前分離到的最大碳籠的Ca金屬富勒烯。Ca@C92和Ca@C94(Ⅰ)分別與已經(jīng)分離到的Yb@C92和Yb@C94有較為相似的紫外可見近紅外光譜,這意味著它們可能有相似的碳籠結(jié)構(gòu),而這些結(jié)構(gòu)與+3價(jià)如Er和Dy等金屬富勒烯表現(xiàn)出明顯不同的吸收峰譜圖。由于Ca為典型的+2離子,上述相似性表
4、明Yb@C92和Yb@C94中,Yb的價(jià)態(tài)也很可能是+2價(jià)。因此Ca可以做為一種其它稀土富勒烯內(nèi)包元素的價(jià)態(tài)指示劑,通過相同大小碳籠的紫外可見近紅外光譜的比較,有助于判斷其相應(yīng)La系或其它族系內(nèi)包金屬的價(jià)態(tài),這無疑是非常有意義的。
液相色譜多步分離的同時(shí)還得到一系列如C86、C88、C90(Ⅰ,Ⅱ)、C92、C94(Ⅰ,Ⅱ)、C96(Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ)、C100和C102大碳籠空心富勒烯及異構(gòu)體。其中C96的三個(gè)異構(gòu)體C96
5、(Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ)、C100和C102是首次分離得到,也是目前得到的最大的空心富勒烯。C96的4個(gè)異構(gòu)體中,C96(Ⅰ)在BuckyprepM柱上表現(xiàn)出來的保留時(shí)間特別短,極有可能具有相對(duì)很小的極性,而C96(Ⅳ)和C96(Ⅲ)表現(xiàn)出更好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和較高的產(chǎn)率。4個(gè)C96異構(gòu)體還表現(xiàn)出不同的顏色和不同的紫外可見近紅外光譜吸收行為。合成得到的絕大部分含Ca大籠金屬富勒烯和空心大籠富勒烯都屬于small bandgap系列。
在
6、C96實(shí)驗(yàn)分離的基礎(chǔ)上,我們同時(shí)展開了理論計(jì)算。我們對(duì)C96IPR碳籠先進(jìn)行了AM1和PM3的半經(jīng)驗(yàn)計(jì)算,初步挑選了20個(gè)能量較為穩(wěn)定的異構(gòu)體,并在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了高精度的密度泛函理論研究。在B3LYP/6-31G*水平上,計(jì)算了這些碳籠的總能量和能級(jí)差(最高空軌道與最低占據(jù)軌道之間),得到了一些動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)都穩(wěn)定的碳籠。利用這些計(jì)算結(jié)果及其色譜行為性質(zhì),我們對(duì)4個(gè)從實(shí)驗(yàn)上分離得到的C96異構(gòu)體的可能碳籠結(jié)構(gòu)進(jìn)行了推斷和歸屬。其中181
7、:C2是計(jì)算得到的最穩(wěn)定的籠很有可能對(duì)應(yīng)于C96(Ⅳ)這個(gè)實(shí)驗(yàn)分離得到產(chǎn)率豐度最高的異構(gòu)體。C96(Ⅰ)明顯短時(shí)的色譜保留行為很可能對(duì)應(yīng)于偶極矩為零且形狀較圓的183:D2,初步推測(cè)C96(Ⅱ)和C96(Ⅲ)可能分別對(duì)應(yīng)146:Cs和182:C2這兩個(gè)碳籠。
另外,我們成功地得到了Ca@C94(D與八乙基卟啉鎳在甲苯溶液中共結(jié)晶的單晶體,目前最大碳籠的單晶體Ca@C3v-C94Ni(OEP)2(CH3C6H5),并對(duì)其進(jìn)行
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 含鈧內(nèi)嵌富勒烯和大碳籠富勒烯的合成、分離、表征及功能化研究.pdf
- 大碳籠空心及內(nèi)嵌富勒烯的功能化研究.pdf
- 釔內(nèi)嵌金屬富勒烯制備與分離.pdf
- 內(nèi)嵌金屬釔富勒烯的制備、分離與結(jié)構(gòu).pdf
- 含金屬鈦的新型內(nèi)嵌富勒烯的合成,分離及性質(zhì)研究.pdf
- Sm金屬富勒烯的合成、分離、結(jié)構(gòu)和衍生.pdf
- 富勒烯衍生物合成、表征及金屬富勒烯高壓結(jié)構(gòu)形變研究.pdf
- 可溶性超大碳籠金屬富勒烯的研究.pdf
- 內(nèi)包金屬富勒烯和金屬碳籠的DFT計(jì)算.pdf
- 內(nèi)嵌金屬富勒烯的計(jì)算研究.pdf
- 內(nèi)嵌金屬富勒烯的分離、反應(yīng)及性質(zhì)研究.pdf
- 基于金屬鋱的新結(jié)構(gòu)內(nèi)嵌富勒烯的合成、分離、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf
- Yb金屬富勒烯包合物及特殊結(jié)構(gòu)富勒烯的研究.pdf
- 內(nèi)嵌金屬富勒烯結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性研究.pdf
- 18330.富勒烯環(huán)丙烷和富勒烯咪唑啉酮衍生物的合成與表征
- 內(nèi)嵌金屬富勒烯結(jié)構(gòu)和電子性質(zhì)的理論研究.pdf
- [60]富勒烯與內(nèi)嵌金屬富勒烯Sc3N@C80(Ih)的環(huán)化反應(yīng)研究.pdf
- 內(nèi)嵌富勒烯化學(xué)位移和富勒烯[2+3]反應(yīng)機(jī)理的理論研究.pdf
- 非過渡金屬碳化物內(nèi)嵌富勒烯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì).pdf
- 富勒烯及其全氯代碎片的合成、分離和表征.pdf
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論