基于2-(2-炔基芳亞基)-1，3-二羰基化合物的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、苯并多環(huán)化合物廣泛存在于許多天然產(chǎn)物中，在醫(yī)藥，農(nóng)業(yè)，食品工業(yè)，功能材料，印染等許多領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。在合成化學(xué)中，也是合成復(fù)雜天然產(chǎn)物或非天然產(chǎn)物的關(guān)鍵中間體。因此，基于多環(huán)化合物的合成及其轉(zhuǎn)化的化學(xué)方法學(xué)研究也一直是有機(jī)化學(xué)家研究的熱點(diǎn)之一。從同一種底物出發(fā)，通過(guò)改變反應(yīng)條件或修飾底物的結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)選擇性的合成不同結(jié)構(gòu)產(chǎn)物，是一項(xiàng)非常有意義并有很大挑戰(zhàn)性的研究課題。本文以鄰炔基苯甲醛和1,3-二羰基化合物為原料，經(jīng)過(guò)縮合反應(yīng)合成2-

2、(2-炔基芳亞基)-1,3-二羰基化合物。我們發(fā)現(xiàn)，以該類(lèi)化合物為底物進(jìn)行反應(yīng)研究時(shí)，可以通過(guò)改變反應(yīng)條件或改變?nèi)不屯驶娜〈?，?shí)現(xiàn)選擇性的合成一系列不同的苯并多環(huán)化合物。主要研究?jī)?nèi)容包括：
　　 ⑴研究了2-(2-炔基芳亞基)-1,3-二羰基化合物在酸(Brφnsted酸和Lewis酸)催化下的苯并環(huán)化反應(yīng)。當(dāng)酮羰基旁邊的取代基是烷基時(shí)，無(wú)論是在哪種酸催化下都能得到多取代萘；當(dāng)酮羰基旁的取代基是苯基時(shí)，我們發(fā)現(xiàn)在不同的反

3、應(yīng)條件下可以選擇性的得到多取代萘或者是苯并[a]芴醇；當(dāng)炔基末端連接的是烷基時(shí)，還可以得到多取代的萘乙炔。在機(jī)理研究方面，我們通過(guò)研究不對(duì)稱(chēng)的1,3-二酮化合物反應(yīng)情況，對(duì)機(jī)理有了初步的理解。
　　 ⑵當(dāng)2-(2-炔基芳亞基)-1,3-二羰基化合物的炔基末端連接的是環(huán)丙烷時(shí)，在Lewis酸催化下發(fā)生兩種重排反應(yīng)。當(dāng)以AgSbF6為催化劑時(shí)，主要生成萘酮化合物；當(dāng)使用In(OTf)3為催化劑時(shí)，同時(shí)以甲醇為添加劑，主要得到萘基環(huán)丙

4、基甲醛。同時(shí)，遷移集團(tuán)的遷移能力也對(duì)反應(yīng)的選擇性有很大的影響。對(duì)反應(yīng)的機(jī)理我們也進(jìn)行了初步的研究。
　　 ⑶把2-(2-炔基芳亞基)-1,3-二羰基化合物的酮羰基旁邊的基團(tuán)換成富電子芳烴時(shí)，可以發(fā)生一個(gè)串聯(lián)的Nazarov環(huán)化-Conia-ene反應(yīng)得到雙并碳環(huán)化合物（可以生成5，5-，5，6-和5，7-雙并環(huán)化合物）?？上驳氖牵M(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，以鄰炔基苯甲醛和1,3-二羰基化合物為原料，通過(guò)一鍋法，經(jīng)過(guò)多步串聯(lián)反應(yīng)，可以快速得