勃姆石固載四(4-甲氧基苯基)金屬卟啉催化空氣氧化環(huán)己烷.pdf

1、固載金屬卟啉是一種高效仿生催化劑,能夠在溫和條件下實現(xiàn)對分子氧的催化活化,在催化烷烴氧化反應(yīng)中顯現(xiàn)出良好的性能。本論文通過負(fù)載法將四(4-甲氧基苯基)金屬卟啉固載到無機載體勃姆石上,制備穩(wěn)定性高、重復(fù)使用性好的非均相催化劑。在無任何外加溶劑和還原劑的條件下,研究它們及其回收后重復(fù)催化空氣氧化環(huán)己烷的性能,并比較它們催化性能的差異,以及初步探索它們的催化反應(yīng)機理。主要內(nèi)容如下:
　　 采用負(fù)載法制備了勃姆石四(4-甲氧基苯基)鐵、

2、錳和鈷卟啉,并利用UV-Vis、FTIR、TG、XRD、FESEM等技術(shù)對它們進行結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明:勃姆石可能是以物理吸附和化學(xué)配位的方式[Al-O-M(金屬)]固載四(4-甲氧基苯基)金屬卟啉。
　　 在無任何外加溶劑和還原劑的條件下,考察了反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓強和催化劑量等因素對勃姆石四(4-甲氧基苯基)金屬卟啉催化空氣氧化環(huán)己烷反應(yīng)的影響,并與相應(yīng)未固載金屬卟啉的催化性能做了比較。以及在最佳實驗條件下,考察了三種固

3、載催化劑回收后重復(fù)使用催化空氣氧化環(huán)己烷反應(yīng)情況,還分別比較了它們在相同實驗條件下及各自最佳實驗條件下催化性能的差異。實驗結(jié)果表明:金屬卟啉經(jīng)固載后其催化性能得到了提高,僅含1 mg四(4-甲氧基苯基)金屬卟啉的固載催化劑連續(xù)重復(fù)催化10次后,還保持著最初的催化性能,能獲得5％-7.5％的環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率和85％-92％的醇酮選擇性,并且高于相應(yīng)未固載金屬卟啉的催化性能。此外,初步探索了勃姆石四(4-甲氧基苯基)金屬卟啉催化空氣氧化環(huán)己烷反