各種暫態(tài)電化學(xué)技術(shù)下和有機(jī)相中電位分辨的電致化學(xué)發(fā)光.pdf

1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文各種暫態(tài)電化學(xué)技術(shù)下和有機(jī)相中電位分辨的電致化學(xué)發(fā)光姓名：于宏曉申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：分析化學(xué)指導(dǎo)教師：崔華20051001中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博lj學(xué)位論文中文摘要氧物種如02。、OOH一和電極表面產(chǎn)生的氧化物反應(yīng)所致。魯米諾在銅電極和金電極上循環(huán)方波電化學(xué)技術(shù)下每個周期的ECL伴隨著每個周期的陽極電流同時出現(xiàn)，根據(jù)每個周期的ECL和每個周期的陽極電流同步性，有可能實現(xiàn)同步控制開關(guān)ECL，將來有可能利用這一特

2、性把魯米諾用于免疫分析和生物分析的探針。3系統(tǒng)研究了zN體系，乙腈鄰菲噦啉(phen)體系和乙腈一銪的三元配合物體系在金電極上的陰極EcL行為。在01mot／L四丁基四氟硼酸銨(TBABF4)乙腈溶液中只有一個非常弱的發(fā)光峰ECL一2出現(xiàn)在一35V。當(dāng)t0mmol／L四丁基過二硫酸銨[(TBA)2S20s]存在于01mol／LTBABF4乙腈溶液中時，除TECL一2外，另外一個發(fā)光峰ECL1出現(xiàn)在一27V。與01mol／LTBABF4乙

3、腈溶液中的ECL一2相比，O1mol／LTBABF410mmol／L(TBA)2S208乙腈溶液中的ECL2發(fā)光峰的電位從35V轉(zhuǎn)移到31V，而且其ECL2的發(fā)光強度增大為原柬的20倍。當(dāng)I104mol／L鄰菲噦啉存在于01mol／LTBABF410mmol／L(TBA)2S208乙腈溶液中時，與01mol／LTBABF410mmol／L(TBA)2S208乙腈溶液的ECL相比，其發(fā)光峰ECL1；llECL2的發(fā)光強度都增大為原來的20

4、倍。研究發(fā)現(xiàn)上述三種發(fā)光體系ECL1和ECL一2的發(fā)光光譜的最大值均在530nm附近，表明這些體系在不同電位下的ECL—1年DECL2的發(fā)光體是同一物質(zhì)。傅立葉變換紅外光譜(FTIR)JfD氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(GCMS)分析01mol／LTBABF4乙腈溶液no1mol／LTBABF410mmol／L(TBA)2s208乙腈溶液電解后的產(chǎn)物表明上述三種發(fā)光體系的ECL一1和ECL一2的發(fā)光體是激發(fā)態(tài)的乙腈聚合物。當(dāng)Eu(DBM)3phen

5、ollEu(TTA)3phen分別存在于0，1mol／LTBABF410mmol／L(TBA)2S208乙腈溶液中時，這兩個發(fā)光體系除了ECL1矛DECL一2的530ntn附近最大發(fā)射波長外，ECL一1光譜中還有一個610rff／1窄帶發(fā)光，對應(yīng)的發(fā)光體是激發(fā)態(tài)的Eu(III)。4詳細(xì)地研究了01mol／LTBABF4二甲基甲酰胺溶液和01mol／LTBABF4十10rnmol／L(TBA)2S208二甲基甲酰胺(DMF)溶液的ECL行