基于氨基酸衍生物的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、金屬有機配位聚合物在光學(xué)材料、磁性材料、催化等方面具有潛在的應(yīng)用價值，近年來愈來愈受到人們的重視。在對氨基酸及其衍生物合成的配合物綜述的基礎(chǔ)上，設(shè)計合成了一系列基于氨基酸衍生物(+)-N-對甲苯磺酰-L-谷氨酸和L-O-磷酸絲氨酸為手性配體的配合物，并對其結(jié)構(gòu)和性能及規(guī)律進(jìn)行了研究。論文的主要研究內(nèi)容如下：
　　 {Zn(tsgluO)(4，4’-bipy)(H2O)}n(1)、{Zn(tsgluO)(bpe)0.5}n(2)、

2、{Zn(tsgluO)(bpe)}n(3)、{Zn(tsgluO)(2，2’-bipy)(H2O)}2·2H2O(4){Zn(tsgluO)(2，2’-bipy)(H2O)}2·2H2O(5)、{[Zn(tsgluO)(bpp)]·0.5H2O}n(6)、{Cd(tsgluO)(4，4’-bipy)(H2O)}n(7)、{[Cd(tsgluO)(bpe)1.5]·H2O}n(8)、{[Cd2(tsgluO)2(bpp)4]·2.5H2O

3、}n(9)、{[Mn(tsgluO)(bpe)(H2O)2]·H2O}n(10)、{Ag(HtsgluO)(bpp)}n(11)、{Co(tsgluO)(bpp)}n(12)、{Cu(OPSer)(phen)(H2O)}·3H2O(13)(H2tsgluO=(+)-N-對甲苯磺酰-L-谷氨酸；OPSer=L-O-磷酸絲氨酸；4，4’-bipy=4，4’-聯(lián)吡啶；2，2’-bipy=2，2’-聯(lián)吡啶；bpe=1，2-聯(lián)(4-吡啶基)乙烷；

4、bpp=1，3-聯(lián)(4-吡啶基)丙烷；phen=鄰菲噦啉)。用X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析對配合物的性質(zhì)進(jìn)行了表征，對配合物1-9、11的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 配合物1、6、7、11都是手性P21空間群。配合物1、7、11具有二維層狀結(jié)構(gòu)，并進(jìn)一步通過氫鍵構(gòu)成了三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物1和7的晶體結(jié)構(gòu)相似，可能與金屬離子屬于同一副族元素有關(guān)。配合物6具有二維層狀結(jié)構(gòu)，沿a軸方向有無限的一維右手螺旋雙鏈結(jié)構(gòu)。

5、配合物2、3、8、9都是中心對稱的P21/c空間群。配合物2具有三維微孔結(jié)構(gòu)，沿b軸方向的一維孔道孔徑約為5.8×7.7A，孔道中并沒有被其它的客體分子占據(jù)。配合物3、8、9具有二維層狀結(jié)構(gòu)，配合物3進(jìn)一步通過氫鍵構(gòu)成了三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物4、5、10都是中心對稱的P-1空間群。配合物4和5都是雙核小分子配合物，配合物4進(jìn)一步通過氫鍵和π-π堆積作用構(gòu)成了二維層狀超分子結(jié)構(gòu)，而配合物5則進(jìn)一步是通過氫鍵和π-π堆積作用構(gòu)成了三維超分子

6、結(jié)構(gòu)。配合物10具有一維雙鏈結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步通過氫鍵作用連接成了三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物12和13都是手性P212121空間群。配合物12具有二維層狀結(jié)構(gòu)，沿a軸有無限的一維右手螺旋鏈。配合物13屬于單核配合物，通過氫鍵和π-π堆積作用構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)。
　　 配體H2tsgluO采用多種配位模式與金屬離子配位，其采用的配位模式可能與金屬離子的種類有關(guān)。含氮的輔助配體剛性的4，4’-聯(lián)吡啶和柔性的bpe、bpp都易以橋聯(lián)配體的形式構(gòu)

7、成維數(shù)較高的配合物，而含氮的螯合配體2，2’-聯(lián)吡啶易形成維數(shù)較低的配合物。柔性的輔助配體bpe、bpp等可以微調(diào)其構(gòu)型以滿足金屬離子配位數(shù)的要求。溶劑對配體tsgluO2-的配位模式也有一定的影響。
　　 用水熱法合成的配合物中只有配合物1和7結(jié)晶在手性P21空間群，其余的則是中心對稱結(jié)構(gòu)的配合物。這可能與第二配體及溫度有關(guān)。用溶液法合成的4種配合物都結(jié)晶在手性空間群，這可能是由于溶液法的溫度低，有利于配體手性的保持。

8、　　 在室溫下對固態(tài)配合物1、2、7、8的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。配合物1、2、7、8在365nm的激發(fā)波長下，分別在440nm、422nm、442nm、428nm處出現(xiàn)強的熒光發(fā)射峰。室溫下對配合物3、4、5、6、9、11在無水乙醇中的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究，配合物分別在336nm和290nm(λex=227 nm)、336nm(λex=256 nm)、334nm(λex=257 nm)、336nm和290nm(λex=227 nm)、29