流動注射與化學修飾電極電化學發(fā)光分析方法研究.pdf

1、西南師范大學博士學位論文流動注射與化學修飾電極電化學發(fā)光分析方法研究姓名：鄭行望申請學位級別：博士專業(yè)：分析化學指導教師：章竹君2003.4.5西南師范人學博士學位論文流動注射與化學修飾屯極電化學發(fā)光分析方法研究(1)在線電化學調(diào)控能量轉(zhuǎn)移化學發(fā)光法測定奎寧基于奎寧對酸性介質(zhì)中亞硫酸鹽與在線電生Mn3弱化學發(fā)光反應信號的璀敏1‘用這一特性，建立了一種流動注射化學發(fā)光分析測定奎寧的新方法。研究發(fā)現(xiàn)：與其它電生氧化劑相比，在線電生Mn”是該

2、化學發(fā)光體系最合適的化學發(fā)光反應氧化劑，呈現(xiàn)出最佳化學能激發(fā)奎寧的分析特性。在最佳條件下，該方法測定奎寧的線性范圍為10x10L10x104mol／L，檢出限為40x10一mol／L，相對偏差小于5％(n=7，c=08pmol／L)。(2)現(xiàn)場電生Br：流動注射化學發(fā)光法測定四環(huán)素類藥物的分析方法研究基于一種現(xiàn)場電生試劑化學發(fā)光反應器的設計，結(jié)合恒電流電解技術與流動注射技術結(jié)合，使電生于電極表面附近溴的隨后的快化學發(fā)光反應的全過程可在電

3、極表面附近(即PMT的光窗前)完成，這樣就實現(xiàn)了對快速發(fā)光信號的有效檢測，建立了對快速化學發(fā)光信號檢測的新方法與新技術。在此研究基礎上，我們基于四環(huán)素類藥物對電生溴與過氧化氫快速化學發(fā)光反應信號的增敏作用，建立了一種簡單，靈敏，快速檢測四環(huán)素類藥物的能量轉(zhuǎn)移化學發(fā)光新方法。(3)現(xiàn)場電生in(III)的化學發(fā)光反應活性研究及其分析應用我們發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)場電生的Mn3能氧化亞硫酸鹽而產(chǎn)生較強的化學發(fā)光信號。據(jù)此，建立了一種不需要任何增敏劑的簡便

4、的檢測亞硫酸鹽的電化學發(fā)光分析新方法。另一方面，通過對現(xiàn)場電生和在線電生的Mn”與亞硫酸鹽的化學發(fā)光行為的比較，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)場電生的Mn”的化學發(fā)光反應活性高于在線電生的Mn3的化學發(fā)光反應活性。據(jù)此，提出了通過現(xiàn)場電生初生態(tài)化學發(fā)光試劑來提高化學發(fā)光反應的靈敏度的新思想。(4)電致初生態(tài)氧化劑的化學發(fā)光行為研究及其分析應用基于一種新型流通電解池的設計，結(jié)合恒電流電解技術與流動注射技術，使電生于電極表面附近的溴具有初生態(tài)的化學發(fā)光反應活