相轉(zhuǎn)移催化合成二環(huán)己基二硫醚的工藝研究.pdf

1、二環(huán)己基二硫醚是一種重要的二硫化物，是合成新型防焦劑CTP(N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺)的主要中間體之一，目前主要通過氯代環(huán)己烷硫化反應(yīng)來制備，但是收率僅在70％左右，且在反應(yīng)過程中采用了有機(jī)溶劑，對(duì)后續(xù)處理帶來麻煩。
　　 由于氯代環(huán)己烷無溶劑硫化過程存在兩相，為此本文將相轉(zhuǎn)移催化法引入氯代環(huán)己烷的硫化反應(yīng)體系中，開發(fā)了一條無溶劑非均相催化工藝路線來替代目前溶劑法工藝路線。
　　 本文采用氣-質(zhì)聯(lián)用對(duì)氯代環(huán)己烷與二硫

2、化鈉的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行定性分析，結(jié)果表明，產(chǎn)物中除了含有未反應(yīng)完全的原料氯代環(huán)己烷和主產(chǎn)物二環(huán)己基二硫化物外，還有副產(chǎn)物環(huán)已烯、環(huán)已硫醇、二環(huán)已基三硫化物等。采用耐高溫的SE-54彈性毛細(xì)管柱對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行氣相色譜定量分析，克服了碘量法只能測定總硫量的缺陷，操作簡便可靠，有助于反應(yīng)過程研究和工業(yè)生產(chǎn)的中控。
　　 根據(jù)氣質(zhì)聯(lián)用的分析結(jié)果，分析了氯代環(huán)己烷與二硫化鈉的反應(yīng)過程，認(rèn)為氯代環(huán)己烷與二硫化鈉的反應(yīng)歷程屬于雙分子親核SN2反應(yīng)機(jī)

3、理，并發(fā)現(xiàn)了氯代環(huán)己烷與二硫化鈉反應(yīng)過程為一平行-連串反應(yīng)類型。
　　 在間歇反應(yīng)釜中考察了二硫化鈉的濃度、相轉(zhuǎn)移催化劑的種類及用量、原料的摩爾配比、反應(yīng)溫度及原料滴加速度對(duì)氯代環(huán)己烷硫化反應(yīng)的影響。確定的最佳硫化反應(yīng)條件為：溫度96℃，硫化鈉、硫磺粉及氯代環(huán)己烷的摩爾配比為1:0.8:0.8，二硫化鈉的初始質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.2wt％，相轉(zhuǎn)移催化劑為PTC3，其用量為氯代環(huán)己烷質(zhì)量的1％～2％，氯代環(huán)己烷的滴加速度為2.5mL/h