一步合成醇醚羧酸酯的催化劑及工藝研究.pdf

1、醇醚羧酸酯是一類(lèi)重要的精細(xì)化學(xué)品，合成此類(lèi)化合物的傳統(tǒng)工藝是通過(guò)醇的烷氧基化反應(yīng)合成醇醚，再與羧酸經(jīng)酯化反應(yīng)得到，本研究采用羧酸酯與環(huán)氧乙烷發(fā)生一步烷氧基化反應(yīng)直接合成目標(biāo)產(chǎn)物。
　　本研究制備了一系列同時(shí)具備酸堿雙活性位的(改性)鎂鋁復(fù)合氧化物催化劑，并用于催化飽和羧酸酯、帶雙鍵的不飽和羧酸酯以及含苯環(huán)的羧酸酯與環(huán)氧乙烷的一步乙氧基化反應(yīng)。
　　通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)羧酸酯的乙氧基化反應(yīng)工藝條件進(jìn)行優(yōu)化。研究表明：以鎂鋁鋯(Zr-Mg

2、-Al)復(fù)合氧化物催化乙酸乙酯(EA)與環(huán)氧乙烷 EO反應(yīng)合成乙二醇乙醚乙酸酯(CAC)，n(EA/EO)=4:1、反應(yīng)溫度120℃、催化劑用量1.5(wt)％，EO轉(zhuǎn)化率88.28％，CAC產(chǎn)率為43.44％；以鎂鋁復(fù)合氧化物(Mg-Al)催化丙烯酸乙酯(EtA)與 EO反應(yīng)合成乙二醇乙醚丙烯酸酯(EEA)，n(EtA/EO)=3:1、反應(yīng)溫度130℃、催化劑用量1.5(wt)％，EO轉(zhuǎn)化率為66.03％，EEA選擇性為57.59％；

3、以鎂鋁錳(Mn-Mg-Al)復(fù)合氧化物催化苯甲酸甲酯(MB)與 EO反應(yīng)合成乙二醇甲醚苯甲酸酯(EGMB)，反應(yīng)溫度120℃、催化劑用量為1.5(wt)％、n(MB/EO)=3:1，EO的轉(zhuǎn)化率為86.40％，EGMB的產(chǎn)率為47.00％。合成產(chǎn)物通過(guò)NMR、FT-IR、GC-MS等表征方法鑒定，反應(yīng)得到了預(yù)期產(chǎn)物。
　　考察了共沉淀法、溶膠凝膠法、沉淀劑、催化劑堿改性、金屬氧化物添加劑、酸堿量比例、活化溫度等制備條件對(duì)催化劑活性

4、的影響，通過(guò) SEM、XRD、BET、CO2/NH3-TPD等對(duì)催化劑進(jìn)行了表征，并對(duì)催化羧酸酯與環(huán)氧乙烷反應(yīng)的可能機(jī)理進(jìn)行了探討。研究結(jié)果表明：(改性)鎂鋁復(fù)合氧化物中主要的活性組分是MgAl2O4，氧化鋯在鎂鋁復(fù)合氧化物中主要是修飾作用，改善催化劑的孔道結(jié)構(gòu)、表面形態(tài)，提高催化劑的比表面積、平衡催化劑酸堿量；氧化錳在鎂鋁復(fù)合氧化物中與其中的成分形成了新的物相Mg6MnO8，新物相Mg6MnO8與活性組分MgAl2O4具有一定的協(xié)同作