長(zhǎng)鏈支化聚丙烯的制備及其反應(yīng)選擇性調(diào)控.pdf

1、聚丙烯（PP）是重要的一類高分子材料，被廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生和日常生活的各個(gè)領(lǐng)域。但是，目前通過(guò)Z-N催化劑生產(chǎn)的PP為線形，熔體強(qiáng)度低，限制了PP在發(fā)泡、熱成型以及吹塑薄膜等領(lǐng)域的應(yīng)用。通過(guò)在PP主鏈上引入一定量的長(zhǎng)支鏈，形成長(zhǎng)鏈支化結(jié)構(gòu)，可以提高PP的熔體強(qiáng)度，獲得高熔體強(qiáng)度聚丙烯（HMSPP）。其中，熔融自由基接枝反應(yīng)方法是制備含有長(zhǎng)鏈支化結(jié)構(gòu)HMSPP的有效途徑。但如何調(diào)控熔融接枝體系的主反應(yīng)（支化反應(yīng)）和副反應(yīng)（降解、接

2、枝單體自聚）是需要解決的關(guān)鍵科學(xué)問(wèn)題。其中，PP的降解或形成凝膠會(huì)影響材料的力學(xué)性能，支化單體自聚會(huì)導(dǎo)致支化單體支化效率降低。
　　本文研究通過(guò)改變具有不同雙鍵官能團(tuán)反應(yīng)活性的非等活性支化單體結(jié)構(gòu)，以及休眠自由基方法，減少上述副反應(yīng)的方法。首先，利用格氏反應(yīng)合成了兩種具有不同雙鍵活性的接枝單體丙烯酸烯丁酯（BAC）、1-(3-烯丁氧基甲基)-4-苯乙烯（BMVB），采用含有“非等活性雙鍵”的多官能團(tuán)化合物作為支化單體制備長(zhǎng)鏈支化聚

3、丙烯（LCBPP），解決 LCBPP制備過(guò)程中存在的降解和交聯(lián)產(chǎn)生凝膠的問(wèn)題。并把這種具有不同雙鍵活性的單體應(yīng)用于過(guò)氧化物引發(fā)熔融接枝體系。
　　其次，探索試劑二甲基二硫代氨基甲酸鋅（ZDMC）的加入形成休眠自由基抑制或減少支化單體的自聚，提高支化單體的支化效率。另外，探索優(yōu)化支化單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)，提高它們的分散狀態(tài)，進(jìn)一步提高支化效率，減少副反應(yīng)的發(fā)生。闡明調(diào)控機(jī)理，提高聚丙烯體系熔融反應(yīng)的選擇性，為建立制備高性能 LCBPP的新