6-磺酸基-1,4-萘二甲酸金屬—有機(jī)配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性能研究.pdf

1、金屬-有機(jī)配位聚合物是一類無機(jī)-有機(jī)雜化材料，人們發(fā)現(xiàn)它不僅具有豐富的美學(xué)結(jié)構(gòu)，而且在氣體存儲、催化、分子磁體、熒光、非線性光學(xué)、鐵電體、藥物傳遞等方面有潛在的應(yīng)用價(jià)值。無機(jī)離子具有豐富的磁性、光學(xué)和熱穩(wěn)定性等性能，而有機(jī)配體的結(jié)構(gòu)變化多樣，因此能使兩者的結(jié)合體—金屬-有機(jī)配位聚合物結(jié)構(gòu)多樣，性能迥異。
　　 本論文首次合成了既含有羧酸基團(tuán)又含有磺酸基的雙功能有機(jī)配體6-磺酸基-1，4-萘二甲酸有機(jī)配體，并對它進(jìn)行了核磁共振和紅

2、外光譜等結(jié)構(gòu)表征，還對這個有機(jī)配體的發(fā)光性能進(jìn)行了研究。6-磺酸基-1，4-萘二甲酸有機(jī)配體與金屬離子反應(yīng)合成了10個結(jié)構(gòu)新穎的金屬-有機(jī)配位聚合物。這些配合物的結(jié)構(gòu)從一維鏈狀到二維層狀的結(jié)構(gòu)，再到三維骨架結(jié)構(gòu)。論文對所有的金屬-有機(jī)配位聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，如單晶X-射線衍射和紅外光譜，對化合物的熱穩(wěn)定性也進(jìn)行了研究。同時(shí)還對部分配合物進(jìn)行了熒光性能表征。
　　 本論文分為四個部分:
　　 第一章為前言，簡單介紹了配位

3、化學(xué)，金屬-有機(jī)配位聚合物，羧酸類有機(jī)配體及羧酸-磺酸類有機(jī)配體的研究進(jìn)展。
　　 第二章介紹了有機(jī)配體6-磺酸基-1，4-萘二甲酸(H3sndc)的合成與結(jié)構(gòu)表征，四個異質(zhì)同晶的鑭系金屬配合物{[Ln(sndc)(DMF)(H2O)](DMF)(H2O)1.5}n(Ln=Eu(1)，Sm(2)，Pr(3)，Nd(4))的合成、晶體結(jié)構(gòu)的分析與表征。配合物{[Ln(sndc)(DMF)(H2O)](DMF)(H2O)1.5}n(

4、Ln=Eu(1),Sm(2),Pr(3),Nd(4))的結(jié)構(gòu)是由有機(jī)配體6-磺酸基-1，4-萘二甲酸橋連稀土離子形成的二維層狀結(jié)構(gòu)，溶劑DMF分子和溶劑水分子通過氫鍵與主體骨架相連，分別填充在層與層之間和層的孔洞中。
　　 第三章介紹了有機(jī)配體與過渡金屬反應(yīng)合成的六個結(jié)構(gòu)新穎的金屬-有機(jī)配位聚合物，并對這些配合物進(jìn)行了單晶X-射線衍射、紅外、熱重等表征。配合物{[Pb3(sndc)2](H2O)2}n(5)是由有機(jī)配體橋連鉛離子

5、形成的三維結(jié)構(gòu)，該化合物能夠發(fā)射出源自有機(jī)配體中心的熒光。配合物[Bi2O2(H-sndc)(H2O)]n(6)含有一個由4個氧原子橋連4個鉍離子形成的[Bi4(μ2-O)2(μ3-O)2]四核結(jié)構(gòu)單元，四核結(jié)構(gòu)單元在有機(jī)配體6-磺酸基-1，4-萘二甲酸的羧基氧原子和磺酸基氧原子的橋連下形成了一個一維的鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物[Cd(H-sndc)(phen)(H2O)]n(7)，{[Mn(H-sndc)(phen)(H2O)2]}n(8)和{

6、[Mn(H-sndc)(H-4,4'-bpy)(H2O)3](ClO4)(H2O)2}n(9)都是由有機(jī)配體橋連金屬離子形成的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物{[AG(4，4'-bpy)](H2-sndc)(H2O)4}n(10)是個二維的層狀結(jié)構(gòu)，4，4'-二聯(lián)吡啶作為雙齒橋連配體連接相鄰的銀離子形成了一維鏈，鏈與鏈之間通過Ag…Ag作用形成了二維層，水分子和6-磺酸基-1，4-萘二甲酸分子作為客體分子填充在二維層之間。
　　 第四章是對