手性吡哆醛-吡哆胺季銨鹽催化劑的發(fā)展及其在仿生催化中的應(yīng)用.pdf

1、維生素 B6是一類非常重要的輔酶，在生物體內(nèi)展現(xiàn)了強(qiáng)大的催化能力。例如維生素 B6能對手性氨基酸的合成進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化，也能對甘氨酸與醛的羥醛加成合成β-羥基-α-氨基酸進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化。基于維生素B6在生物體系中表現(xiàn)的獨(dú)特催化能力，模擬維生素 B6輔酶的不對稱催化具有潛在的意義，也是有機(jī)合成中的一大挑戰(zhàn)。在本論文中，我們致力于開發(fā)手性N-季銨鹽吡哆醛/吡哆胺催化劑，并將其運(yùn)用于仿生不對稱催化中。
　　本論文工作主要包括以下兩個部分：

2、r>　　(1)開發(fā)一類具有芳聯(lián)骨架的N-季銨鹽吡哆胺催化劑，這類催化劑（1-2mol％催化量）在α-酮酸轉(zhuǎn)胺化反應(yīng)中展現(xiàn)出了較高的活性和優(yōu)秀的對映選擇性，得到的α-氨基酸產(chǎn)物收率在80-99%之間，ee值高達(dá)96%。
　　(2)開發(fā)一類帶有大位阻支鏈芳聯(lián)骨架的N-季銨鹽吡哆醛催化劑。研究表明， N-季銨化的手性吡哆醛催化劑可以對甘氨酸酯類與磺酰亞胺的不對稱曼尼希加成進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化，得到中等收率的α,β-二氨基酸酯，ee值最高達(dá)93.