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1、隨著全球能源危機(jī)和環(huán)境污染日益嚴(yán)重,利用清潔、可再生的生物質(zhì)熱解提質(zhì)制備高品位液體燃料,替代部分傳統(tǒng)化石燃料,對(duì)緩解能源危機(jī)和保護(hù)生態(tài)環(huán)境具有重要意義。本文以玉米秸稈為生物質(zhì)原料,針對(duì)生物質(zhì)熱解提質(zhì)制取高品位液體燃料的兩條工藝路線:生物質(zhì)熱解加氫制汽油柴油工藝(Bio-TPF)和生物質(zhì)熱解氣化費(fèi)托合成工藝(Bio-FTL),基于(火用)分析理論對(duì)二者進(jìn)行熱力性能評(píng)價(jià)和生命周期環(huán)境影響評(píng)價(jià)。
論文首先基于(火用)分析的基本理論,
2、建立了熱力學(xué)(火用)分析模型。利用Aspen Plus軟件對(duì)Bio-TPF和Bio-FTL進(jìn)行了過程模擬,探討了不同工藝參數(shù)對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)率和(火用)效率的影響。對(duì)Bio-TPF的研究結(jié)果表明:(1)(火用)損失主要發(fā)生在熱解單元和重整單元,且全系統(tǒng)(火用)損以內(nèi)部不可逆(火用)損為主。(2)重整溫度為800℃,重整壓力為1.38MPa,水蒸氣與重整生物油碳摩爾比S/Cr為6,重整生物油與加氫生物油比θ為0.38∶0.62條件下,全系統(tǒng)碳?xì)溲?/p>
3、平衡流分析發(fā)現(xiàn),生物質(zhì)碳約24.74%轉(zhuǎn)化到汽油柴油(TPF),實(shí)際消耗總氫的19.79%轉(zhuǎn)化到TPF;加氫生物油約38.2%氧量以CO2脫除,剩余以H2O脫除;全系統(tǒng)總(火用)效率ηBio-TPF+為53.3%,產(chǎn)品(火用)效率ηBio-TPF-為31.1%,汽油柴油產(chǎn)率(YTPF)為122.4 kg/t干基生物質(zhì)。(3)系統(tǒng)適宜的反應(yīng)條件:重整溫度為700℃~800℃,重整壓力為1.0MPa~1.5MPa,S/Cr約在6左右,保證H
4、2過量的適宜θ比為0.3∶0.7。在上述適宜的反應(yīng)條件內(nèi),ηBio TPF+和ηBio-TP-可能達(dá)到的最大值分別為56.1%和35.3%,YTPF為138.2kg/t干基生物質(zhì)。
對(duì)Bio-FTL的研究結(jié)果表明:(1)(火用)損失主要發(fā)生在熱解單元和氣化單元,且(火用)損主要來自過程的不可逆性。生物油氣化合成氣H2/CO值及氣化單元供熱消耗對(duì)系統(tǒng)(火用)效率的影響最大,費(fèi)托合成最佳H2/CO在2.1左右。(2)系統(tǒng)適宜的反應(yīng)
5、參數(shù)為:氣化溫度為800℃~850℃,氣化壓力為0.1MPa;水蒸氣與氣化生物油碳摩爾比S/Cg為1.25;合成溫度為220℃~230℃,合成壓力為2.0MPa~3.0MPa。在上述適宜的參數(shù)范圍內(nèi),全系統(tǒng)總(火用)效率ηBio-FTL+和產(chǎn)品(火用)效率ηBio-FTL-可分別達(dá)47.9%和34.3%,對(duì)應(yīng)的費(fèi)托油產(chǎn)率(YFTL)和C5+產(chǎn)率(YC5+)分別為93.4kg/t干基生物質(zhì)和141.6kg/t干基生物質(zhì)。(3)TCG=80
6、0℃,PCG=0.1MPa時(shí),增加循環(huán)氣與無循環(huán)物流相比,S/Cg>1.5時(shí),增加循環(huán)氣能夠大幅提高產(chǎn)品產(chǎn)率和系統(tǒng)(火用)效率。
其次,將生命周期評(píng)價(jià)與(火用)分析結(jié)合,建立了生命周期環(huán)境影響(火用)分析模型,提出資源利用率γ、可再生性Ir、環(huán)境性Ie三個(gè)綜合指標(biāo)對(duì)Bio-TPF和Bio-FTL進(jìn)行環(huán)境影響綜合評(píng)價(jià)和對(duì)比,并研究了工藝綜合指標(biāo)對(duì)主要因素的敏感性。結(jié)果表明:(1)Bio-TPF在γ、Ir和Ie方面均優(yōu)于Bio-F
7、TL,但兩工藝均不可再生。(2)生命周期資源累積(火用)消耗中,可再生資源生物質(zhì)所占的比重最大,其次是電力,兩者在Bio-TPF中的比重分別為84.79%和9.95%,在Bio-FTL中比重分別為79.42%和15.29%。污染物消除(火用)主要來自產(chǎn)品生產(chǎn)階段和生物質(zhì)種植階段。不同污染物類型的消除(火用)中,CO2的消除(火用)比重最大,其次是SO2和農(nóng)業(yè)污水。(3)熱解油產(chǎn)率和TPF/FTL產(chǎn)率對(duì)γ影響最大;TPF/ FTL產(chǎn)率、生
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