新型高分子醫(yī)用膠黏劑的合成及性能研究.pdf

1、貽貝等通過(guò)分泌貽貝黏附蛋白使其可以牢固地黏附在各種基材的表面，受此啟發(fā)，開(kāi)發(fā)類(lèi)似此類(lèi)生物膠黏劑的研究引起了研究者的廣泛關(guān)注和興趣。研究表明，貽貝黏附蛋白之所以具有超強(qiáng)黏附能力的關(guān)鍵在于其分子鏈中大量存在多巴這種氨基酸片段，因此將鄰苯二酚官能團(tuán)鍵合到高分子鏈上，即可以獲得具有類(lèi)似貽貝黏附蛋白強(qiáng)粘附性的仿生高分子粘附劑。國(guó)內(nèi)外研究者在這方面進(jìn)行了大量研究，獲得了多種類(lèi)型的新型高分子醫(yī)用膠黏劑。本文對(duì)有關(guān)這方面的工作進(jìn)行了詳細(xì)總結(jié)和敘述。在此

2、基礎(chǔ)上，為了進(jìn)一步提高仿生高分子醫(yī)用膠黏劑的粘結(jié)性能和生物相容性，本文提出以溫度響應(yīng)高分子為基礎(chǔ)、同時(shí)在其鏈中引入多巴、精氨酸和其他反應(yīng)性官能團(tuán)，制備可快速固化的高強(qiáng)度新型生物醫(yī)用膠黏劑，以期獲得具有實(shí)用性的無(wú)毒高分子醫(yī)用膠。
　　本文首先以溫度響應(yīng)性二（多）羥基聚醚L-31（PEL-31）為引發(fā)劑，引發(fā)L-2,4-二羥基苯甲基氨基乙酸-N-羰基內(nèi)酸酐（DOPA-NCA）、精氨酸-N-羰基內(nèi)酸酐（Arg-NCA）、半胱氨酸-N-羰

3、基內(nèi)酸酐（Cys-NCA）、ε-N-丙烯酰胺賴(lài)氨酸-N-羰基內(nèi)酸酐（AM-Lys-NCA）等開(kāi)環(huán)聚合，獲得了幾種不同結(jié)構(gòu)的溫度響應(yīng)性高分子膠黏劑，對(duì)其結(jié)構(gòu)、平均分子量和溫度響應(yīng)性進(jìn)行了測(cè)定，并以不同厚度的生豬皮為基材對(duì)其膠黏性能進(jìn)行了模擬測(cè)試，結(jié)果表明這些高分子的最低臨界溶解溫度(LCST)為35℃左右，均具有黏結(jié)能力，并且側(cè)基具有胍基、巰基、雙鍵等官能團(tuán)的高分子其黏結(jié)能力明顯強(qiáng)于側(cè)基僅為多巴基團(tuán)的高分子，其中分子鏈中同時(shí)具有多巴、胍基

4、、巰基和雙鍵官能團(tuán)的高分子其黏結(jié)強(qiáng)度最高接近1.25 MPa，性能優(yōu)于文獻(xiàn)報(bào)道的絕大多數(shù)類(lèi)似仿生高分子膠黏劑。由于溫度響應(yīng)性PEL-31不具有生物降解性，為此本文又以L-谷氨酸二乙二醇單甲醚酯（EG2-Glu）為原料，通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合獲得了可降解的多肽型溫度響應(yīng)高分子，并與DOPA-NCA、Arg-NCA、Cys-NCA、AM-Lys-NCA等進(jìn)行共聚，獲得了一系列可降解的多肽型溫度響應(yīng)高分子仿生膠黏劑。對(duì)其結(jié)構(gòu)、平均分子量和溫度響應(yīng)性及降