介孔在ZSM-5分子篩體系中的構(gòu)建.pdf_第1頁(yè)
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1、多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的ZSM-5型分子篩克服單獨(dú)微孔分子篩擴(kuò)散局限性問(wèn)題,可以提高重油等大分子對(duì)活性中心的可接近性,提高催化效率,在重油催化裂化中具有良好的應(yīng)用前景。
  使用有機(jī)胺模板劑合成ZSM-5分子篩是研究較多的方法,目前存在的問(wèn)題:(1)模板劑成本高、產(chǎn)率低、存在污染。(2)合成工藝復(fù)雜且產(chǎn)生介孔難以調(diào)控,易發(fā)生相分離。
  為解決以上問(wèn)題,利用兩親性有機(jī)硅烷和晶種輔助的方法制備多級(jí)孔ZSM-5分子篩。晶種可以誘導(dǎo)微孔的生成

2、,有機(jī)硅烷T(mén)PHAC通過(guò)親水端與晶化體系中硅鋁凝膠或者部分溶解的晶種表面硅羥基鍵合,疏水端的烷基長(zhǎng)鏈通過(guò)自組裝作用形成的膠束引導(dǎo)介孔生成,進(jìn)而引入分子篩孔道。該體系下最佳條件進(jìn)行10 L放大合成:晶化溫度170℃,晶化時(shí)間18h,模板劑用量3.12 g,水浴溫度50℃,攪拌速率500 r/min。產(chǎn)物的總比表面積為367.3 m2/g,介孔比表面積為110.1 m2/g,總孔容為0.312 cm3/g,介孔孔容為0.178 cm3/g。

3、
  利用TPHAC和TPABr雙模板合成多級(jí)孔ZSM-5分子篩。研究發(fā)現(xiàn),有機(jī)硅烷溶液中的乙醇含量影響有機(jī)硅烷臨界膠束濃度。乙醇質(zhì)量的增加,會(huì)提高TPHAC的臨界膠束濃度導(dǎo)致膠束尺寸減小,孔徑分布集中,一定程度上與模板劑具有協(xié)同作用。過(guò)量的乙醇會(huì)阻礙膠束的聚集以及與晶種的鍵合作用,導(dǎo)致TPHAC在該體系中膠束狀態(tài)的變化,TPHAC的多聚物數(shù)量增加,導(dǎo)致介孔分布不均。該體系中最佳條件:晶化溫度170℃,晶化時(shí)間36 h,模板劑含量

4、6.15 g,乙醇4.15g。產(chǎn)物的總比表面積為368.5 m2/g,介孔比表面積為106.1m2/g,總孔容為0.367 cm3/g,微孔孔容為0.121 cm3/g,介孔孔容為0.246 cm3/g。
  合成了雙功能的雙子型表面活性劑,加強(qiáng)反應(yīng)凝膠與表面活性劑的相互作用,合成出介孔分布均一的多級(jí)孔ZSM-5分子篩。該條件下總比表面積為378.5 m2/g,介孔比表面積為92.5 m2/g,總孔容為0.35cm3/g,微孔孔容

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