氟和磷助劑對完全液相法制備的NiMo催化劑在模擬柴油中加氫脫硫性能的影響.pdf

1、隨著車輛柴油化趨勢的不斷加快，柴油的需求量變得越來越大，但大量柴油的使用造成的空氣污染也日益嚴(yán)重。柴油中的硫化物經(jīng)發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒會(huì)產(chǎn)生硫氧化合物SOx，這些SOx類化合物排放到大氣中會(huì)導(dǎo)致酸雨的形成，并進(jìn)一步生成PM2.5顆粒物，嚴(yán)重影響空氣質(zhì)量。因此超低硫柴油的生產(chǎn)變得越發(fā)重要。4，6-二甲基二苯并噻吩（4，6-DMDBT）因其較大的空間位阻，是柴油中最難脫除的組分，因此，對柴油進(jìn)行超深度脫硫，就成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。
　　本文采用本

2、課題組發(fā)明的完全液相技術(shù)制備催化劑，在前期研究基礎(chǔ)上，針對完全液相技術(shù)制備NiMo催化劑時(shí)，原料因受周圍環(huán)境影響較大，催化劑表面性質(zhì)及活性組分在催化劑表面分散不穩(wěn)定，催化劑性能重現(xiàn)性差等問題，提出采用F、P改性催化劑，有效地改善了活性組分的分散性，抑制了活性組分的聚集和不利晶相的生成，從而顯著改善了催化劑的活性及重現(xiàn)性。
　　以4，6-DMDBT為模型化合物，重點(diǎn)研究了F的添加方式、添加量，P的添加量對NiMo漿狀催化劑性能的影響

3、，并進(jìn)一步考察了最優(yōu)催化劑的重現(xiàn)性及F、P改性催化劑對真實(shí)柴油的脫硫能力。利用XRD、NH3-TPD-MASS、H2-TPR、XPS、BET、HRTEM表征對催化劑性質(zhì)進(jìn)行了檢測，結(jié)合催化劑評(píng)價(jià)結(jié)果，得出以下結(jié)論:
　　1.在活性組分加入前及無HNO3存在下引入3wt.％F或1wt.％P，能有效改善載體整體織構(gòu)性質(zhì)及加氫活性組分Ni0的分散性，提高M(jìn)o物種的硫化及增加催化劑表面酸量，能夠得到活性高，重現(xiàn)性好的加氫脫硫催化劑。

4、>　　2.發(fā)現(xiàn)在活性組分前及無濃硝酸的情況下引入3wt.％F，能顯著提高反應(yīng)過程中加氫活性組分Ni0的分散度，減弱載體與金屬間相互作用，從而提高了Mo物種的硫化度并促進(jìn)Ni在Mo物種中的分散，這些均有利于高活性Ⅱ類NiMoS活性相的生成，并使催化劑具有更好的整體織構(gòu)參數(shù)及表面酸量。
　　3.發(fā)現(xiàn)P的添加量為1wt.％時(shí)極大地促進(jìn)了反應(yīng)過程中Ni0在催化劑表面的分散，有利于催化劑加氫活性的提高，并更大程度地減弱了載體與金屬的相互作用

5、，顯著提高了Mo的硫化度，有利于高活性Ⅱ類NiMoS活性相的生成。此外，更大的比表面積、適宜的孔結(jié)構(gòu)及表面酸量也有利于4，6-DMDBT類大分子物質(zhì)在催化劑表面的吸附。
　　4.重復(fù)實(shí)驗(yàn)表明F、P的引入可以使催化劑穩(wěn)定再現(xiàn)，且P助劑更有利于改善催化劑的活性及重現(xiàn)性。
　　5.真實(shí)柴油的加氫脫硫?qū)嶒?yàn)表明，F(xiàn)、P改性催化劑脫硫性能均受含氮化合物的影響，對柴油的脫硫能力較模擬過程低;其中P改性催化劑因具有較高的加氫活性及較大的比表