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1、1第二章 第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理習(xí)題參考答案 誤差和分析數(shù)據(jù)處理習(xí)題參考答案1.指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差?如果是系統(tǒng)誤差,請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差,并給出它們的減免方法。① 砝碼受腐蝕;②天平的兩臂不等長;③容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn);④在重量分析中,試樣的非被測組分被共沉淀;⑤試劑含被測組分;⑥試樣在稱量過程中吸濕;⑦化學(xué)計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi);⑧讀取滴定管讀數(shù)時,最后一位數(shù)字估計不準(zhǔn);⑨在分光光
2、度法測定中,波長指示器所示波長與實際波長不符。⑩在 HPLC 測定中,待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊。答: ① 系統(tǒng)誤差——儀器誤差,校準(zhǔn)砝碼② 系統(tǒng)誤差——儀器誤差,校準(zhǔn)天平③ 系統(tǒng)誤差——儀器誤差,做校正實驗,使其體積成倍數(shù)關(guān)系④ 系統(tǒng)誤差——方法誤差,做對照實驗,估計分析誤差并對測定結(jié)果加以校正⑤ 系統(tǒng)誤差——試劑誤差,做空白試驗,減去空白值⑥ 系統(tǒng)誤差——操作誤差,防止樣品吸水,用減重法稱樣,注意密封⑦ 系統(tǒng)誤差——方法誤差,
3、改用合適的指示劑,使其變色范圍在滴定突躍范圍之內(nèi)⑧ 偶然誤差⑨ 系統(tǒng)誤差——儀器誤差,校正儀器波長精度⑩ 系統(tǒng)誤差——方法誤差,改用合適的流動相,使待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰分開。5. 進行下述計算,并給出適當(dāng)位數(shù)的有效數(shù)字(1)(2) 34 10 54 . 2 10 16 . 614 . 15 10 . 4 52 . 2 ? ? ? ?? ? 6 10 98 . 2 0001120 . 010 . 5 14 . 21 10 . 3 ? ?
4、 ? ?(3)(4) 02 . 4 002034 . 0 512 . 210 03 . 4 0 . 51 4? ?? ? ?1210 3 . 5 050 . 110 12 . 2 1 . 8 0324 . 0 ? ? ? ? ?(5) 144 . 3 5462 . 310 50 . 7 8940 . 1 42 . 5 51 . 2 2856 . 2 3? ? ? ? ? ? ?(6) ) ] lg[ ( / 10 9 . 7 ] [ 3
5、 pH H L mol H ? ? ? ? ? ? ? ?6.兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣,各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下:⑴ 0.3 –0.2 –0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 –0.3 0.2 –0.3 ⑵ 0.1 0.1 –0.6 0.2 –0.1 –0.2 0.5 –0.2 0.3 0.1①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差; ②為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏差相等,而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等? ③哪組數(shù)據(jù)的精密度高?解:
6、①30.0009 0.000000810.0014 0.000001960.0016 0.00000256? ? ? ? ? 00001281 . 02 x xi樣本平均值在 99%置信水平的置信限為:±t0.01,9× =±3.250×0.00038=±0.0012 x S樣本平均值在 99%置信水平的置信區(qū)間為:μ= ±t0.01,9× =12.0104±
7、;0.0012 x x S8.在用氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時,產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析表明,雜質(zhì)的平均含量為 1.60﹪。改變反應(yīng)條件進行試生產(chǎn),取樣測定,共取 6 次,測定雜質(zhì)百分質(zhì)量分數(shù)分別為:1.46﹪、1.62﹪、1.37﹪、1.71﹪、1.52﹪及 1.40﹪。問改變反應(yīng)條件后,產(chǎn)品中雜質(zhì)百分質(zhì)量分數(shù)與改變前相比,有明顯差別嗎(ɑ=0.05時)?解: % 51 . 1 640 . 1 52 . 1 71 .
8、1 37 . 1 62 . 1 46 . 1 ? ? ? ? ? ? ? x% 131 . 0 1 611 . 0 01 . 0 20 . 0 14 . 0 11 . 0 05 . 0 2 2 2 2 2 2? ?? ? ? ? ? ? S69 . 1 6 131 . 060 . 1 51 . 1 ? ? ? ? ????? n SxSxtx? ?∵查表 t0.05,5=2.571>t,∴改變條件前后無顯著性差別。9.用化學(xué)法和高
9、效液相色譜法(HPLC)測定同一復(fù)方片劑中乙酰水楊酸的百分質(zhì)量分數(shù),測定的標(biāo)示含量如下:HPLC(3 次進樣的均值):97.2﹪、98.1﹪、99.9﹪、99.3﹪、97.2﹪及 98.1﹪;化學(xué)法:97.8﹪、97.7﹪、98.1﹪、96.7﹪及 97.3﹪。問:①G檢驗是否有可疑值;②兩種方法分析結(jié)果的精密度與平均值是否存在顯著性差別?③在該項分析中 HPLC 法可否代替化學(xué)法?解:HPLC 法: % 3 . 98 61 . 98
10、2 . 97 3 . 99 9 . 99 1 . 98 2 . 971 ? ? ? ? ? ? ? x% 1 . 1 1 62 . 0 1 . 1 1 6 . 1 2 . 0 1 . 1 2 2 2 2 2 21 ? ?? ? ? ? ? ? S化學(xué)法: % 5 . 97 53 . 97 7 . 96 1 . 98 7 . 97 8 . 972 ? ? ? ? ? ? x% 54 . 0 1 52 . 0 8 . 0 6 . 0 2 .
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