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1、1第二章第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理習(xí)題參考答案誤差和分析數(shù)據(jù)處理習(xí)題參考答案1指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差?如果是系統(tǒng)誤差,請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差,并給出它們的減免方法。①砝碼受腐蝕;②天平的兩臂不等長(zhǎng);③容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn);④在重量分析中,試樣的非被測(cè)組分被共沉淀;⑤試劑含被測(cè)組分;⑥試樣在稱量過(guò)程中吸濕;⑦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi);⑧讀取滴定管讀數(shù)時(shí),最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn);⑨在分光光度法測(cè)定中,
2、波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符。⑩在HPLC測(cè)定中,待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊。答:①系統(tǒng)誤差——儀器誤差,校準(zhǔn)砝碼②系統(tǒng)誤差——儀器誤差,校準(zhǔn)天平③系統(tǒng)誤差——儀器誤差,做校正實(shí)驗(yàn),使其體積成倍數(shù)關(guān)系④系統(tǒng)誤差——方法誤差,做對(duì)照實(shí)驗(yàn),估計(jì)分析誤差并對(duì)測(cè)定結(jié)果加以校正⑤系統(tǒng)誤差——試劑誤差,做空白試驗(yàn),減去空白值⑥系統(tǒng)誤差——操作誤差,防止樣品吸水,用減重法稱樣,注意密封⑦系統(tǒng)誤差——方法誤差,改用合適的指示劑,使其變色范圍在滴
3、定突躍范圍之內(nèi)⑧偶然誤差⑨系統(tǒng)誤差——儀器誤差,校正儀器波長(zhǎng)精度⑩系統(tǒng)誤差——方法誤差,改用合適的流動(dòng)相,使待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰分開。5.進(jìn)行下述計(jì)算,并給出適當(dāng)位數(shù)的有效數(shù)字(1)(2)341054.21016.614.1510.452.2??????61098.20001120.010.514.2110.3????(3)(4)02.4002034.0512.21003.40.514?????12103.5050.11012.21.
4、80324.0?????(5)144.35462.31050.78940.142.551.22856.23???????(6))]lg[(109.7][3pHHLmolH????????6兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣,各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下:⑴0.3–0.2–0.40.20.10.40.0–0.30.2–0.3⑵0.10.1–0.60.2–0.1–0.20.5–0.20.30.1①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差②為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相
5、等而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等③哪組數(shù)據(jù)的精密度高解:①30.00090.000000810.00140.000001960.00160.00000256?????00001281.02xxi樣本平均值在99%置信水平的置信限為:t0.019=3.2500.00038=0.0012xS樣本平均值在99%置信水平的置信區(qū)間為:μ=t0.019=12.01040.0012xxS8在用氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時(shí),產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析表
6、明,雜質(zhì)的平均含量為1.60﹪。改變反應(yīng)條件進(jìn)行試生產(chǎn),取樣測(cè)定,共取6次,測(cè)定雜質(zhì)百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:1.46﹪、1.62﹪、1.37﹪、1.71﹪、1.52﹪及1.40﹪。問(wèn)改變反應(yīng)條件后,產(chǎn)品中雜質(zhì)百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)與改變前相比,有明顯差別嗎(ɑ=0.05時(shí))?解:%51.1640.152.171.137.162.146.1???????x%131.01611.001.020.014.011.005.0222222????????S69
7、.16131.060.151.1?????????nSxSxtx??∵查表t0.05,5=2.571t,∴改變條件前后無(wú)顯著性差別。9用化學(xué)法和高效液相色譜法(HPLC)測(cè)定同一復(fù)方片劑中乙酰水楊酸的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù),測(cè)定的標(biāo)示含量如下:HPLC(3次進(jìn)樣的均值):97.2﹪、98.1﹪、99.9﹪、99.3﹪、97.2﹪及98.1﹪化學(xué)法:97.8﹪、97.7﹪、98.1﹪、96.7﹪及97.3﹪。問(wèn):①G檢驗(yàn)是否有可疑值;②兩種方法分析
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