土壤樣品采集保存與實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量金麗莎

1、樣品采集、保存與實(shí)驗(yàn)室分析的質(zhì)量保證,山東省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站金麗莎,一. 適用范圍,適用于本次山東省土壤污染狀況調(diào)查從布點(diǎn)、采樣、樣品制備、實(shí)驗(yàn)室分析、數(shù)據(jù)處理全過(guò)程的質(zhì)量控制。緊扣《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查質(zhì)量保證技術(shù)規(guī)定》，結(jié)合我省“七五”土壤背景值調(diào)查的工作經(jīng)驗(yàn),提出了具體的質(zhì)量要求。,二. 編寫(xiě)依據(jù),《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查質(zhì)量保證技術(shù)規(guī)定》《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查點(diǎn)位布設(shè)技術(shù)規(guī)定》《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查土壤樣品采集（保存）技術(shù)

2、規(guī)定》《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查農(nóng)產(chǎn)品采集與分析測(cè)試技術(shù)規(guī)定》《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》HJ/T166-2004《山東省土壤污染狀況調(diào)查實(shí)施方案》,三. 人員的技術(shù)培訓(xùn),采樣人員 布點(diǎn)原則、采樣工具、GPS定位、采樣方式、編碼規(guī)則樣品制備人員 環(huán)境、風(fēng)干研磨過(guò)篩、分裝、編碼規(guī)則、流轉(zhuǎn)程序?qū)嶒?yàn)室分析人員 前處理、測(cè)定方法、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)控、外部質(zhì)控、記錄與數(shù)據(jù)質(zhì)量控制人員 全過(guò)程的質(zhì)量要求、

3、核查手段、數(shù)據(jù)質(zhì)量評(píng)價(jià),四 . 土壤采樣的質(zhì)量控制,點(diǎn)位確定、標(biāo)繪記錄表層土壤混合樣剖面分層土壤樣土壤樣品包裝土壤樣品流轉(zhuǎn)土壤采樣注意事項(xiàng),點(diǎn)位確定、標(biāo)繪記錄,（1）GPS定位.調(diào)整需填寫(xiě)《點(diǎn)位修正記錄》；（2）正確使用GPS；（3）要求對(duì)典型剖面拍照片、采樣點(diǎn)作明顯標(biāo)記；（4）采樣點(diǎn)航跡數(shù)據(jù)、照片制作成光盤(pán)上報(bào)存檔；,表層土壤混合樣（適用普查點(diǎn)位）,（1）采樣工具：不銹鋼土鉆（2）采樣深度：0-20cm（3）采集小

4、樣點(diǎn)數(shù)：25個(gè)（鉆）（4）采樣量：測(cè)定理化性質(zhì)及重金屬樣品：各小樣點(diǎn)土壤集中在白布混合,挑出雜物,取混合土壤3.5kg左右裝入塑料袋,外套布袋.測(cè)定有機(jī)污染物樣品：取混合土壤1kg左右裝入1000ml棕色玻璃廣口瓶,應(yīng)裝實(shí)裝滿(mǎn).,剖面分層土壤樣（適用背景點(diǎn)位）,（1）采樣工具：鐵鎬（锨）、不銹鋼土鉆、竹鏟、木尺；（2）剖面規(guī)格：長(zhǎng)1.5m、寬1m、深1.2m；（3）采樣層數(shù)：分三層采樣（表層在0-20cm、中層在20-50cm

5、、底層在100-120cm）（4）采樣量：比樣標(biāo)本∶將比樣標(biāo)本盒每格裝滿(mǎn)；測(cè)定理化性質(zhì)及重金屬樣品：自下而上分層采樣,每層采5kg,挑出雜物,取3.5kg左右裝入塑料袋,外套布袋.測(cè)定有機(jī)污染物樣品：每層取1kg左右裝入1000ml棕色玻璃廣口瓶,應(yīng)裝實(shí)裝滿(mǎn).,對(duì)土壤樣品包裝的要求,（1）比樣標(biāo)本：紙制的比樣標(biāo)本專(zhuān)用盒（2）測(cè)定理化性質(zhì)和重金屬的樣品：內(nèi)袋用聚乙烯塑料袋、外袋用45×40cm的布袋、袋口有封口繩（3

6、）測(cè)定有機(jī)污染物的樣品：1000ml棕色玻璃廣口瓶裝滿(mǎn)裝實(shí)，及時(shí)送到實(shí)驗(yàn)室冷凍保存。,新鮮樣品的保存條件和保存時(shí)間,,土壤樣品流轉(zhuǎn),（1）裝運(yùn)前核對(duì)：樣品數(shù)量、標(biāo)簽、記錄（2）運(yùn)輸：防損失、防沾污、編號(hào)統(tǒng)一（3）樣品流轉(zhuǎn)： 采樣人員→樣品管理員→分析人員 傳遞交接核對(duì)、簽字確認(rèn)；填寫(xiě)《樣品流轉(zhuǎn)單》一式四份,土壤采樣的注意事項(xiàng),（1）點(diǎn)位確定應(yīng)避開(kāi)無(wú)代表性地段；（2）防樣品交叉污染；（3）專(zhuān)人負(fù)責(zé)填寫(xiě)采樣記錄和標(biāo)簽；（4

7、）標(biāo)簽要一式兩份、標(biāo)簽用黑色簽字筆；（5）樣品編號(hào)的唯一性；（6）采樣結(jié)束應(yīng)逐項(xiàng)對(duì)照檢查后離開(kāi)現(xiàn)場(chǎng)；,五. 土壤樣品制備的質(zhì)量控制,（1）制樣工作場(chǎng)地　分設(shè)風(fēng)干室、磨樣室；清潔、通風(fēng)、無(wú)干擾、避陽(yáng)光直射（2）制樣工具及容器 正確使用制樣工具；不銹鋼分樣篩；棕色玻璃分裝瓶（3）制樣過(guò)程 風(fēng)干→粗磨→細(xì)磨→過(guò)篩→分裝（4）樣品制備的監(jiān)督檢查　過(guò)篩目數(shù)及重量、分裝要求、標(biāo)簽填寫(xiě)、《樣品制備監(jiān)督檢查記錄表》,土壤

8、樣品分裝一覽表,制備過(guò)程注意事項(xiàng),（1）重點(diǎn)區(qū)域樣品應(yīng)另設(shè)風(fēng)干室；（2）制備過(guò)程中樣品編碼一致；（3）每處理一份樣品要擦洗干凈制樣工具；（4）及時(shí)檢查標(biāo)簽；,六. 土壤樣品保存的質(zhì)量控制,實(shí)驗(yàn)室樣品： 各監(jiān)測(cè)站應(yīng)設(shè)立實(shí)驗(yàn)室樣品貯存室。樣品庫(kù)樣品： 按要求建立山東省土壤樣品庫(kù).,實(shí)驗(yàn)室樣品的保存,測(cè)定理化性質(zhì)、重金屬的樣品可在樣品貯存室室溫下保存。測(cè)定有機(jī)污染物的樣品在未進(jìn)行前處理時(shí)，需在4℃以下冷藏箱保存。 分

9、析后的剩余樣品，待測(cè)定數(shù)據(jù)全部完成報(bào)出后，也移交到實(shí)驗(yàn)室樣品貯存室一般保留半年。,樣品庫(kù)樣品的保存,標(biāo)簽應(yīng)包含信息：樣品編碼、采樣深度、土壤類(lèi)型、粒徑、地理位置、土地利用類(lèi)型、采樣日期、制樣人標(biāo)簽根據(jù)土地利用類(lèi)型采用不同顏色，耕地為褐色；林地、草地為綠色；未利用地為黃色樣品保存標(biāo)簽一式兩份，內(nèi)外標(biāo)簽，外標(biāo)簽可用石蠟封住。樣品容器采用500mL棕色玻璃廣口瓶，用石蠟封口。,對(duì)樣品庫(kù)的管理要求,干燥、通風(fēng)、無(wú)陽(yáng)光直射、無(wú)污染、防霉變、

10、防蟲(chóng)鼠害；入庫(kù)、領(lǐng)用、清理有記錄；定期整理樣品、清潔、防霉變、防蟲(chóng)鼠害、放防標(biāo)簽脫落；,七. 農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測(cè)的質(zhì)量保證,點(diǎn)位確定原則采樣部位及采樣量農(nóng)產(chǎn)品采集的質(zhì)量控制樣品制備樣品保存農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的確定農(nóng)產(chǎn)品的分析方法,點(diǎn)位確定原則,（1）與重點(diǎn)區(qū)域確定的土壤采樣點(diǎn)一致；（2）當(dāng)懷疑某區(qū)域有可能受到某種污染時(shí)，須在該區(qū)域加密布點(diǎn)（3）集中連片農(nóng)田布設(shè)3-5個(gè)點(diǎn)；相對(duì)分散農(nóng)田可增加1-2個(gè)點(diǎn),采樣部位及采樣量,蔬菜樣品采

11、集：按《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查農(nóng)產(chǎn)品樣品采集與分析測(cè)試技術(shù)規(guī)定》中3.3.1糧油樣品采集：按《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查農(nóng)產(chǎn)品樣品采集與分析測(cè)試技術(shù)規(guī)定》中3.3.2水果產(chǎn)品采集：按《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查農(nóng)產(chǎn)品樣品采集與分析測(cè)試技術(shù)規(guī)定》中3.3.3,農(nóng)產(chǎn)品采集的質(zhì)量控制,（1）專(zhuān)人負(fù)責(zé)填寫(xiě)采樣記錄和標(biāo)簽；標(biāo)簽要一式兩份；標(biāo)簽用黑色簽字筆；樣品編號(hào)的唯一性；（2）樣品采集在布袋中，外套聚乙烯塑料袋；（3）采樣、制樣工具無(wú)干擾；（4

12、）采樣結(jié)束應(yīng)逐項(xiàng)對(duì)照檢查后離開(kāi)現(xiàn)場(chǎng)；,樣品制備,鮮樣品制備：按《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查農(nóng)產(chǎn)品樣品采集與分析測(cè)試技術(shù)規(guī)定》中6.1干樣品制備：按《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查農(nóng)產(chǎn)品樣品采集與分析測(cè)試技術(shù)規(guī)定》中6.2制樣工具：及時(shí)擦洗，防交叉污染；,樣品保存,鮮樣品的保存：4℃冷藏保存2-3天；-20℃可長(zhǎng)期保存；干樣品的保存：棕色玻璃廣口瓶；內(nèi)外標(biāo)簽；樣品應(yīng)充滿(mǎn)玻璃瓶；,農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的確定,必測(cè)項(xiàng)目：與重點(diǎn)區(qū)域土壤樣品確定的必測(cè)項(xiàng)目一致。

13、選測(cè)項(xiàng)目：與重點(diǎn)區(qū)域土壤樣品確的選測(cè)項(xiàng)目一致。,八. 分析方法的選定原則,選定原則（1）第一方法：按HJ/T166-2004《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》和《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中選配的標(biāo)準(zhǔn)方法。（2）第二方法：由權(quán)威部門(mén)規(guī)定或推薦方法。（3）第三方法：自選等效方法，由實(shí)驗(yàn)室提交方法驗(yàn)證報(bào)告報(bào)省局技術(shù)組確認(rèn)后使用。,無(wú)機(jī)物分析的準(zhǔn)確度和精密度要求,,,注：Ci為每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的單次測(cè)量值；Ci為每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的單次測(cè)量均值；Cs為每個(gè)標(biāo)

14、準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值；n為對(duì)每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)量次數(shù)。,,,,有機(jī)物分析方法的準(zhǔn)確度要求,有機(jī)物分析方法的準(zhǔn)確度采用基體加內(nèi)標(biāo)或外標(biāo)校準(zhǔn)方法進(jìn)行控制。準(zhǔn)確度的判定以監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的方法來(lái)確定。,九. 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制,校準(zhǔn)曲線方法的最低檢出限空白值精密度控制準(zhǔn)確度控制,校準(zhǔn)曲線,連續(xù)5天繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線, 要求每組 γ≥0.999；五組重現(xiàn)性好；斜率差別＜10%；,方法的最低檢出限,在每次樣品測(cè)定時(shí)同時(shí)測(cè)定兩個(gè)空白平行樣，重復(fù)測(cè)試數(shù)據(jù)累計(jì)

15、到20個(gè)數(shù)據(jù)（短期內(nèi)陸續(xù)進(jìn)行，不能一次完成）；將測(cè)定結(jié)果計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、最低檢測(cè)限；若檢測(cè)限高出標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定值太多，應(yīng)查找原因重新測(cè)定直至滿(mǎn)意為止；,全程序空白值,要求每批樣品（≤20個(gè)）同時(shí)測(cè)定兩個(gè)全程序空白平行樣，計(jì)算平均值；對(duì)空白值判定標(biāo)準(zhǔn)：兩個(gè)空白值的相對(duì)偏差不大于50%； 如空白值過(guò)高時(shí)應(yīng)停止樣品分析查找原因，消除后才能對(duì)樣品測(cè)定；,精密度控制,平行雙樣測(cè)定率： 要求每批樣品（≤20個(gè)）隨機(jī)抽取1個(gè)樣品做平行

16、雙樣檢查。當(dāng)樣品量不足10個(gè)時(shí)。平行樣不得少于1個(gè)。測(cè)定方法：平行雙樣可由分析人員自編明碼平行樣，也可由質(zhì)控人員編制密碼平行樣；,精密度的判定,無(wú)機(jī)污染物平行雙樣測(cè)定值的允許相對(duì)誤差在范圍之內(nèi)的為合格。當(dāng)每批樣品平行雙樣測(cè)定值高于最大允許相對(duì)誤差時(shí)，本批樣品測(cè)定結(jié)果無(wú)效，應(yīng)重新進(jìn)行測(cè)定。 有機(jī)污染物平行雙樣測(cè)定結(jié)果用相對(duì)偏差進(jìn)行評(píng)價(jià)。相對(duì)偏差在3倍檢出限以?xún)?nèi)的相對(duì)偏差應(yīng)≤66.6%，相對(duì)偏差在3倍檢出限以上的相

17、對(duì)偏差應(yīng)≤50%，檢出限以下的不統(tǒng)計(jì)。重復(fù)性檢驗(yàn)樣品合格率應(yīng)大于80%。,無(wú)機(jī)物平行雙樣測(cè)定允許誤差,,準(zhǔn)確度控制,有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣的項(xiàng)目：在例行分析中，要求每批樣品（≤20個(gè)）插入1個(gè)質(zhì)控樣，在平行雙樣合格的前提下，質(zhì)控樣測(cè)定值必須要落在保證值范圍之內(nèi)，否則本批樣品測(cè)定結(jié)果無(wú)效，應(yīng)重新進(jìn)行測(cè)定。無(wú)質(zhì)控樣的項(xiàng)目： 當(dāng)測(cè)定的項(xiàng)目無(wú)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣時(shí)，可用加標(biāo)回收率來(lái)檢查準(zhǔn)確度。,加標(biāo)回收測(cè)定,加標(biāo)率： 要求在每批樣品（≤20個(gè)）中隨

18、機(jī)抽取2個(gè)進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定。樣品數(shù)不足10個(gè)時(shí)，加標(biāo)回收樣品數(shù)不得少于2個(gè)；加標(biāo)量： 加標(biāo)量視被測(cè)項(xiàng)目含量來(lái)定，含量高的加入0.5-1.0倍，含量低的加入2-3倍，要求加標(biāo)后被測(cè)項(xiàng)目含量不得超出方法的測(cè)定上限；判定標(biāo)準(zhǔn)： 加標(biāo)回收率應(yīng)在測(cè)定項(xiàng)目規(guī)定的允許范圍之內(nèi);對(duì)不合格的應(yīng)重新進(jìn)行回收率測(cè)定；,質(zhì)量控制圖,繪制方法：有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣的項(xiàng)目要求做準(zhǔn)確度質(zhì)控圖，用質(zhì)控樣的保證值x與標(biāo)準(zhǔn)偏差s，在95%的置信水平，以x作為中心線、

19、x±2s作為上下警告線、x±3s作為上下控制線的基本數(shù)據(jù)，繪制準(zhǔn)確度質(zhì)控圖，用于數(shù)據(jù)質(zhì)量的分析與控制依據(jù)?？刂埔罁?jù)：每批所帶質(zhì)控樣的測(cè)定值落在中心線附近、上下警告線之內(nèi)，則表示數(shù)據(jù)正常可靠；如果測(cè)定值落在上下警告線和上下控制線之間，則表示數(shù)據(jù)雖能接受，但有失控傾向，應(yīng)予以注意；如果測(cè)定值落在上下控制線之外，表示分析失控，數(shù)據(jù)不可靠。本批樣品測(cè)定結(jié)果無(wú)效，檢查原因，糾正后重新進(jìn)行測(cè)定。,十. 外部質(zhì)量控制體系,使用外

20、部控制樣 直接使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按不同比例配置成不同基體組成的外部控制樣；根據(jù)我省土壤污染區(qū)域的基體狀況，省站將自行制備2～3種外部控制樣。 使用外部控制樣的要求省站將不定期的將外部控制樣以密碼樣編入測(cè)試樣品中；要求外部控制樣與樣品同時(shí)測(cè)定；,外部控制樣的準(zhǔn)確度,按單個(gè)控制樣品單個(gè)無(wú)機(jī)元素統(tǒng)計(jì)外部控制樣的測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值間的對(duì)（△LgC），計(jì)算平均數(shù)時(shí)，各個(gè)單樣的對(duì)數(shù)差取均值參加計(jì)算；有機(jī)項(xiàng)目根

21、據(jù)不同化合物和濃度水平分別確定；,外部控制樣的精密度,按分析批次統(tǒng)計(jì)單元素控制樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。,十一.落實(shí)質(zhì)量控制措施要求,無(wú)機(jī)物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目 要求在每批樣品（≤20個(gè)）中插入2個(gè)全程空白樣、1個(gè)平行雙樣、1個(gè)質(zhì)控樣或1個(gè)外部控制樣。每5批樣品除上述要求外應(yīng)有一批樣品再插入1個(gè)加標(biāo)回收樣.有機(jī)物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目 要求在每批樣品（≤20個(gè)）中插入2個(gè)全程空白樣、2個(gè)加標(biāo)回收樣.質(zhì)控?cái)?shù)據(jù)上報(bào) 各實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控人員根據(jù)

22、工作進(jìn)度，及時(shí)上報(bào)質(zhì)控?cái)?shù)據(jù).,十二. 數(shù)據(jù)的管理和評(píng)價(jià),異常值的處理測(cè)定過(guò)程中應(yīng)記錄的信息與質(zhì)量控制相關(guān)的信息對(duì)記錄和監(jiān)測(cè)報(bào)告的要求,異常值的處理,平行雙樣測(cè)定的結(jié)果相差較大時(shí)，可判斷測(cè)定結(jié)果的可信度有問(wèn)題，應(yīng)重新測(cè)定。在每批樣品插入的質(zhì)控樣測(cè)定結(jié)果不合格時(shí)，此批樣品判為不通過(guò)；應(yīng)重新測(cè)定。在樣品處理和分析全過(guò)程中應(yīng)及時(shí)記錄可能導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏差的任何操作的問(wèn)題，并保留記錄，向質(zhì)控人員報(bào)告，以便數(shù)據(jù)整理分析過(guò)程中核查。,測(cè)定過(guò)程