分析化學(xué)答案上冊(cè)第四版高等教育出版社

1、1第六章第六章思考題與習(xí)題思考題與習(xí)題1填空（1）EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，名稱，用符號(hào)表示，其結(jié)構(gòu)式為。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為，其水溶液pH為，可通過(guò)公式進(jìn)行計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為。（2）一般情況下水溶液中的EDTA總是以等型體存在，其中以與金屬離子形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定，但僅在時(shí)EDTA才主要以此種型體存在。除個(gè)別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時(shí)，絡(luò)合比都是。（3）KMY稱，它表示絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度，

2、其計(jì)算式為。（4）絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決于。在金屬離子濃度一定的條件下，越大，突躍；在條件常數(shù)KMY一定時(shí)，越大，突躍。（5）KMY值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在pM一定時(shí)，KMY越大，絡(luò)合滴定的準(zhǔn)確度。影響KMY的因素有，其中酸度愈高愈大，lgMY的絡(luò)合作用常能增大，減小。在KMY一定時(shí)，終點(diǎn)誤差的大小由決定，而誤差的正負(fù)由決定。（6）在[H]一定時(shí)，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計(jì)算公式為。解：（1）EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，

3、名稱乙二胺四乙酸，用符號(hào)H4Y表示，其結(jié)構(gòu)式為。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為HOOCCH2OOCCH2CH2COOCH2COOHHNCH2CH2NH其水溶液pH為4.4，可通過(guò)公式進(jìn)行計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為0.01mol?L1。OHYHNa2222?54][aaKKH???（2）一般情況下水溶液中的EDTA總是以H6Y2、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y2、HY3和Y4等七種型體存在，其中以Y4與金屬離子形成的絡(luò)合物最

4、穩(wěn)定，但僅在pH?10時(shí)EDTA才主要以此種型體存在。除個(gè)別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時(shí)，絡(luò)合比都是1∶1。（3）KMY稱條件形成常數(shù)，它表示一定條件下絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度，其計(jì)算式為。YMMYMYKK??lglglglg???（4）絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決金屬離子的分析濃度CM和絡(luò)合物的條件形成常數(shù)。在金屬離子濃度一MYK定的條件下，值越大，突躍也越大；在條件常數(shù)KMY一定時(shí)，CM越大，突躍也越大.MYK（5）KMY

5、值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在△pM一定時(shí)，KMY越大，絡(luò)合滴定的準(zhǔn)確度越高。影響KMY的因素有酸度的影響、干擾離子的影響、配位劑的影響、OH的影響，其中酸度愈高，H濃度愈大，lgMY值越?。唤j(luò)合劑的絡(luò)合作用常能增大αM，減小K。在KMY一定時(shí)，終點(diǎn)誤差的大小由△pM、、CM、KMY決定，而誤差的正負(fù)由△pM決定。（6）在[H]一定時(shí)，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計(jì)算公式為。YHYYYHYHHYYYY??1][][][][][][][6

6、2)(???????????2Cu2＋、、Zn2＋、、Cd2＋、Ni2＋等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，為什么不能以氨水為滴定劑用絡(luò)合滴定法來(lái)測(cè)定這些離子？答；由于多數(shù)金屬離子的配位數(shù)為四和六。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，絡(luò)合速度慢，且絡(luò)合比較復(fù)雜，以氨水為滴定劑滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度不高。不能按照確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量完成，無(wú)法準(zhǔn)確判斷滴定終3Cu—PAN是一種間接指示劑，加入的EDTA與Cu2定

7、量絡(luò)合后，稍過(guò)量的滴定劑就會(huì)奪取Cu—PAN中的Cu2，而使PAN游離出來(lái)。Cu—PANY=CuYPAN表明滴定達(dá)終點(diǎn)（紫紅色）（黃綠色）7用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeCl3溶液中游離的HCl時(shí)，F(xiàn)e3將如何干擾？加入下列哪一種化合物可以消除干擾？EDTA，CaEDTA，檸檬酸三鈉，三乙醇胺。解：由于Fe3和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，故可以用EDTA消除干擾，EDTA和Fe3形成絡(luò)合物，穩(wěn)定性大，減少了溶液中的游離的Fe3。8用

8、EDTA滴定Ca2、Mg2時(shí)，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3，但不使用鹽酸羥胺和抗壞血酸；在pH=1滴定Bi3，可采用鹽酸羥胺或抗壞血酸掩蔽Fe3，而三乙醇胺和KCN都不能使用，這是為什么？已知KCN嚴(yán)禁在pH6的溶液中使用，為什么？解：由于用EDTA滴定Ca2、Mg2時(shí)，pH=10，用三乙醇胺和KCN來(lái)消除，若使用鹽酸羥胺和抗壞血酸，則會(huì)降低pH值，影響Ca2、Mg2滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性時(shí)來(lái)掩蔽Fe3，如果pH越低，則達(dá)不

9、到掩蔽的目的；pH6的溶液中，KCN會(huì)形成弱酸HCN（劇毒性物質(zhì)），難以電離出CN來(lái)掩蔽Fe3。所以在pH6溶液中嚴(yán)禁使用。9用EDTA連續(xù)滴定Fe3、Al3時(shí)，可以在下述哪個(gè)條件下進(jìn)行？a)pH=2滴定Al3，pH=4滴定Fe3；b)pH=1滴定Fe3，pH=4滴定Al3；c)pH=2滴定Fe3，pH=4返滴定Al3；d)pH=2滴定Fe3，pH=4間接法測(cè)Al3。解：可以在（c）的條件下進(jìn)行。調(diào)節(jié)pH=2~2.5用EDTA先滴定Fe

10、3，此時(shí)Al3不干擾。然后，調(diào)節(jié)溶液的pH=4.0~4.2，再繼續(xù)滴定Al3。由于Al3與EDTA的配位反應(yīng)速度緩慢，加入過(guò)量EDTA，然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液Zn2回滴過(guò)量的EDTA。10如何檢驗(yàn)水中是否含有金屬離子？如何判斷它們是Ca2、Mg2還是Al3、Fe3、Cu2？答：由于Ca2、Mg2、Al3、Fe3、Cu2都為有色的金屬離子，在溶液中加入EDTA則形成顏色更深的絡(luò)合物?？梢詸z驗(yàn)水中含有金屬離子。在pH=10時(shí)，加入EBT，則Ca2、

11、Mg2形成紅色的絡(luò)合物；CuY2為深藍(lán)色，F(xiàn)eY為黃色，可分別判斷是Fe3、Cu2。11若配制EDTA溶液的水中含Ca2，判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：（1）以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA，并用EDTA滴定試液中的Zn2，二甲酚橙為指示劑；（2）以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA，用EDTA測(cè)定試液中的Ca2、Mg2合量；（3）以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，絡(luò)黑T為指示劑標(biāo)定EDTA，用以測(cè)定試液中Ca2、Mg2合量。并以此

12、例說(shuō)明絡(luò)合滴定中為什么標(biāo)定和測(cè)定的條件要盡可能一致。答：（1）由于EDTA水溶液中含有Ca2，Ca2與EDTA形成絡(luò)合物，標(biāo)定出來(lái)的EDTA濃度偏低，用EDTA滴定試液中的Zn2，則Zn2濃度偏低。（2）由于EDTA水溶液中含有Ca2，部分Ca2與EDTA形成絡(luò)合物，標(biāo)定出來(lái)的EDTA濃度偏低，用EDTA滴定試液中的Ca2、Mg2，則合量偏低。（3）用CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA，則CaCO3中的Ca2被EDTA奪取，還有水中的Ca

13、2都與EDTA形成絡(luò)合物，標(biāo)定出來(lái)的EDTA濃度偏低，標(biāo)定試液中Ca2、Mg2合量偏低。12若配制試樣溶液的蒸餾水中含有少量Ca2，在pH=5.5或在pH=10（氨性緩沖溶液）滴定Zn2，所消耗EDTA的體積是否相同？哪種情況產(chǎn)生的誤差大？答：在pH=5.5時(shí)，=16.505.11.04=10.36?ZnYKlg)(lglglgHYZnZnYK????在pH=10（氨性緩沖溶液）滴定Zn2，由于溶液中部分游離的NH3與Zn2絡(luò)合，致使滴