《高分子化學(xué)》課程試題答案

1、0《高分子化學(xué)》課程試題答案試題編號：07(A)課程代號：2040301課程學(xué)時：56一、基本概念題（共10分每題2分）⒈結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)型：結(jié)構(gòu)單元上的取代基在空間排布方式不同所造成的立體異構(gòu)體。⒉合成高聚物：由單體經(jīng)聚合反應(yīng)形成的具有巨大相對分子質(zhì)量的化合物。⒊縮聚反應(yīng)的平衡常數(shù)：縮聚反應(yīng)進(jìn)行了一段時間后，正反應(yīng)的速率與逆反應(yīng)的速率相等，反應(yīng)達(dá)到平衡。平衡常數(shù)即平衡時正反應(yīng)的速率常數(shù)與逆反應(yīng)的速率常數(shù)之比。⒋塑料：以高聚物為基材，添加助

2、劑，經(jīng)混煉造粒形成的可進(jìn)行塑性加工的高分子材料。⒌不飽和聚酯樹脂：大分子鏈中含有酯基和不飽和雙鍵的樹脂。二、填空題（共20分每空1分）⒈無定型聚合物的力學(xué)三態(tài)是玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)兩個轉(zhuǎn)變溫度是玻璃化溫度和粘流溫度。⒉聚合物的一次結(jié)構(gòu)是與結(jié)構(gòu)單元有關(guān)的結(jié)構(gòu)它包括結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)單元的序列結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)型。⒊使引發(fā)劑引發(fā)效率降低的原因有體系中的雜質(zhì)、籠蔽效應(yīng)、和誘導(dǎo)分解。⒋按參加縮聚反應(yīng)的單體種類，縮聚反應(yīng)可分為均縮聚、混縮

3、聚和共縮聚三種。2有何關(guān)系？單體轉(zhuǎn)化率隨時間的變化有何特征？與機(jī)理有何關(guān)系？自由基聚合有何關(guān)系？單體轉(zhuǎn)化率隨時間的變化有何特征？與機(jī)理有何關(guān)系？自由基聚合有何關(guān)系？單體轉(zhuǎn)化率隨時間的變化有何特征？與機(jī)理有何關(guān)系？自由基聚合時，聚合物的相對分子質(zhì)量與時間關(guān)系不大。時，聚合物的相對分子質(zhì)量與時間關(guān)系不大。時，聚合物的相對分子質(zhì)量與時間關(guān)系不大。這是因為鏈增長反應(yīng)使聚合物的相對分子質(zhì)量增加，而鏈增長反應(yīng)的活化這是因為鏈增長反應(yīng)使聚合物的相對分

4、子質(zhì)量增加，而鏈增長反應(yīng)的活化這是因為鏈增長反應(yīng)使聚合物的相對分子質(zhì)量增加，而鏈增長反應(yīng)的活化能很低（能很低（能很低（EEpp約約202020～～34kJmol34kJmol34kJmol）鏈增長反應(yīng)的速率很高，生成一個相對分子質(zhì)量）鏈增長反應(yīng)的速率很高，生成一個相對分子質(zhì)量）鏈增長反應(yīng)的速率很高，生成一個相對分子質(zhì)量為幾萬至幾十萬的大分子的時間非常短只需要為幾萬至幾十萬的大分子的時間非常短只需要為幾萬至幾十萬的大分子的時間非常短只需要

5、0.01S0.01S0.01S～幾秒的時間，是瞬間完～幾秒的時間，是瞬間完～幾秒的時間，是瞬間完成的，延長時間對聚合物的相對分子質(zhì)量關(guān)系不大。成的，延長時間對聚合物的相對分子質(zhì)量關(guān)系不大。成的，延長時間對聚合物的相對分子質(zhì)量關(guān)系不大。單體的轉(zhuǎn)化率隨聚合時間的延長而增加單體的轉(zhuǎn)化率隨聚合時間的延長而增加單體的轉(zhuǎn)化率隨聚合時間的延長而增加這是因為自由基聚合的全過程可以這是因為自由基聚合的全過程可以這是因為自由基聚合的全過程可以區(qū)分為鏈引發(fā)、

6、鏈增長、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移等四個基元反應(yīng)，其中引發(fā)劑分解活區(qū)分為鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移等四個基元反應(yīng)，其中引發(fā)劑分解活區(qū)分為鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移等四個基元反應(yīng)，其中引發(fā)劑分解活化能化能化能EEdd較高（約較高（約較高（約125125125～～150150150kJmolkJmolkJmol）），鏈引發(fā)速率最慢，是控制整個聚合速率，鏈引發(fā)速率最慢，是控制整個聚合速率，鏈引發(fā)速率最慢，是控制整個聚合速率的關(guān)鍵，延長聚合時間主要

7、是為了提高單體的轉(zhuǎn)化率，的關(guān)鍵，延長聚合時間主要是為了提高單體的轉(zhuǎn)化率，的關(guān)鍵，延長聚合時間主要是為了提高單體的轉(zhuǎn)化率，⒊氯乙烯懸浮聚合時，氯乙烯懸浮聚合時，氯乙烯懸浮聚合時，選用半衰期適當(dāng)（選用半衰期適當(dāng)（選用半衰期適當(dāng)（tt121212=1.5h~2.0h=1.5h~2.0h=1.5h~2.0h）的引發(fā)劑或復(fù)合引發(fā)劑，基本上接近勻速）的引發(fā)劑或復(fù)合引發(fā)劑，基本上接近勻速）的引發(fā)劑或復(fù)合引發(fā)劑，基本上接近勻速反應(yīng)，為什么？反應(yīng)，為什么

8、？反應(yīng)，為什么？氯乙烯聚合體系為沉淀聚合體系。聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯(PVC)(PVC)(PVC)在氯乙烯中雖不溶解，但在氯乙烯中雖不溶解，但在氯乙烯中雖不溶解，但能夠溶脹能夠溶脹能夠溶脹聚合初期包裹程度不深聚合初期包裹程度不深聚合初期包裹程度不深加上加上加上PVCPVCPVC大分子生成的主要方式是大分子生成的主要方式是大分子生成的主要方式是PVCPVCPVC鏈自鏈自鏈自由基向氯乙烯單體的轉(zhuǎn)移反應(yīng)由基向氯乙烯單體的轉(zhuǎn)移反應(yīng)由基向氯乙烯

9、單體的轉(zhuǎn)移反應(yīng)如果選用半衰期t12較大的低活性引發(fā)劑轉(zhuǎn)化率要到70%左右時自動加速現(xiàn)象才表現(xiàn)的最顯著；如果選用半衰期限適當(dāng)（t12=1.5h~2.0h）低活性和高活性復(fù)合引發(fā)劑使正常速率的衰減剛好能與使正常速率的衰減剛好能與使正常速率的衰減剛好能與自動加速互補(bǔ)自動加速互補(bǔ)自動加速互補(bǔ)則可接近勻速反應(yīng)。則可接近勻速反應(yīng)。則可接近勻速反應(yīng)。⒋試舉例（4~5例）說明線型聚合物和體型聚合物在構(gòu)象和性能方面的特點？⑴線型聚合物線型聚合物它沒有支鏈