樣品前處理技術(shù)在環(huán)境和藥物分析中的應(yīng)用.pdf

1、樣品前處理是指在分析前從樣品基質(zhì)中提取、分離、富集目標(biāo)化合物，是樣品分析過(guò)程中花費(fèi)時(shí)間最長(zhǎng)、勞動(dòng)強(qiáng)度最大的過(guò)程，并且會(huì)極大地影響該方法的準(zhǔn)確度和精密度。因此，樣品前處理成為整個(gè)分析過(guò)程中的瓶頌問(wèn)題。在環(huán)境和藥物，特別是中藥分析中，樣本基質(zhì)復(fù)雜、目標(biāo)分析物的濃度很低；在樣品處理過(guò)程中，被同時(shí)提取和洗脫下來(lái)的基質(zhì)化合物可能會(huì)增強(qiáng)或抑制分析信號(hào)。因此，建立適當(dāng)?shù)臉悠非疤幚矸椒ㄊ侵陵P(guān)重要的。近年來(lái)，樣品前處理技術(shù)朝著小型化、自動(dòng)化、高通量、在線

2、聯(lián)用、經(jīng)濟(jì)快速、環(huán)境友好等方向發(fā)展。
　　 本文將離子液體應(yīng)用于分散液相微萃取過(guò)程，提高萃取效率、回收率、減少有機(jī)溶劑的使用、使萃取過(guò)程更加環(huán)保;同時(shí)建立了反相分散液相微萃取方法，解決了傳統(tǒng)的分散液相微萃取只能處理水溶液中的樣品而不能處理有機(jī)溶劑中樣品的局限，擴(kuò)大了分散液相微萃取方法的應(yīng)用范圍;并將三種樣品前處理方法成功應(yīng)用于黃酮、三萜和酚類物質(zhì)的測(cè)定，建立了五個(gè)實(shí)驗(yàn)體系。主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 1.超聲提取反相高效液

3、相色譜法同時(shí)測(cè)定復(fù)方魚(yú)腥草片中的桑色素和槲皮素建立了超聲提取同時(shí)測(cè)定復(fù)方魚(yú)腥草片中桑色素和槲皮素的反相高效液相色譜法。采用正交試驗(yàn)，優(yōu)化了超聲提取復(fù)方魚(yú)腥草片中桑色素和槲皮素的最佳工藝條件。在40～45℃時(shí)，以50％7醇為提取液，料液比1:20(g/mL)，超聲10 min，重復(fù)處理2次。色譜柱為Shim-PackVP-ODS柱(150×4.6 mm，5μm)；流動(dòng)相為甲醇-0.3％磷酸(50∶50)；流速為0.7 mL/min；260

4、 nm處進(jìn)行檢測(cè)。桑色素的線性范圍為0.8～100.0μg/mL，r=0.9998。槲皮素的線性范圍為1.5～50.0μg/mL，r=0.9993。方法簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，適合復(fù)方魚(yú)腥草片中桑色素和槲皮素的分離測(cè)定。
　　 2.基于離子液體的分散液相微萃取高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定嘉陵江水樣中的酚類物質(zhì)離子液體被用于分散液相微萃取提取嘉陵江水樣中的2,4-氯酚、2,4,6-三氯酚、雙酚A、4-壬基酚、4-辛基酚。在5.0 mL的樣品溶

5、液中加入1.0mL丙酮(分散劑)其中含有111μL1-己基-3甲基咪唑六氟磷酸鹽(萃取劑)，搖勻后形成一個(gè)乳濁體系。離心后1-己基-3甲基咪唑六氟磷酸鹽沉積到試管底部，用微量進(jìn)樣器移取20μL直接進(jìn)樣測(cè)定。并對(duì)一些重要的參數(shù)如離子液體種類、分散劑種類、離子液體和分散劑的比例、鹽效應(yīng)和pH進(jìn)行了優(yōu)化。五種分析物在0.01～1.0μg/mL范圍內(nèi)線性較好(r=0.9967～0.9993)，方法的回收率在95.3～111.3％之間?；陔x子液

6、體的分散液相微萃取方法具有簡(jiǎn)便、快速、成本低、回收率高和富集效果好等優(yōu)點(diǎn)。
　　 3.超聲提取-反向分散液相微萃取高效液相色譜法測(cè)定女貞子中的齊墩果酸建立了一種新的微萃取技術(shù)一反向分散液相微萃取。采用正交試驗(yàn)，優(yōu)化了超聲提取條件。在3.0 mL的樣品溶液中加入200μL氯仿，搖勻后加入7.0 mL水，此時(shí)形成一個(gè)由乙醇/水/氯仿組成的乳濁體系。離心后氯仿沉積到試管底部，用微量進(jìn)樣器移取20μL直接進(jìn)樣測(cè)定。并對(duì)一些重要的參數(shù)如萃

7、取劑的種類和體積、水的體積、萃取時(shí)間等進(jìn)行了優(yōu)化。該方法在10～200μg/mL的范圍呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系(r=0.9997)，回收率為98.0～108.5％。反向分散液相微萃取法是一種非常簡(jiǎn)便、快速、高效的從女貞子樣品中提取和富集齊墩果酸的方法。
　　 4.超聲提取-離子液體分散液相微萃取高效液相色譜法測(cè)定強(qiáng)力枇杷膠囊中的熊果酸離子液體被用于強(qiáng)力枇杷膠囊中熊果酸的反向分散液相微萃取。正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)用于優(yōu)化超聲輔助提取的實(shí)驗(yàn)條件。

8、在1.5 mL樣品溶液中加入100μl離子液體，搖勻后加入2.5 mL酸性水溶液(pH2.0)形成一個(gè)乳濁體系。離心后離子液體沉積到試管底部，用微量進(jìn)樣器移取20μL直接進(jìn)樣測(cè)定?；陔x子液體的反向分散液相微萃取的性能是通過(guò)反相高效液相色譜法測(cè)定在強(qiáng)力枇杷膠囊中的熊果酸的含量來(lái)說(shuō)明的。該方法在2.0～60.0μg/mL的范圍呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系(r=0.9989)，回收率為95.9～105.5％。
　　 5.超聲提取-離子液體分

9、散液相微萃取高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定藍(lán)花楹中的熊果酸和齊墩果酸
　　 采用基于離子液體的反向分散液相微萃取方法，同時(shí)分離測(cè)定藍(lán)花楹中的熊果酸和齊墩果酸。正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)用于優(yōu)化超聲輔助提取的實(shí)驗(yàn)條件。在4.0 mL樣品溶液中加入200μL離子液體，搖勻后加入9.0 mL水形成一個(gè)乳濁體系。離心后離子液體沉積到試管底部，用微量進(jìn)樣器移取20μL直接進(jìn)樣測(cè)定。并對(duì)可能影響萃取效率的因素如離子液體種類和體積、水的體積、提取時(shí)間等進(jìn)行了優(yōu)化。