現(xiàn)代化工分析

1、分子熒光光譜法分子熒光光譜法分子熒光光譜法是一種利用某一波長的光線照射試樣，使試樣吸收這一輻射，然后再發(fā)射出波長相同或波長較長的光線的化學分析方法?？梢远ㄐ院投康姆治觥７肿游樟俗贤饪梢姽獾妮椛浜?，它的電子能級躍遷至激發(fā)態(tài)，然后以熱能形式將這一部分能量釋放出來，本身又回復到基態(tài)。如果吸收輻射能后處于電子激發(fā)態(tài)的分子以發(fā)射輻射的方式釋放這一部分能量，再發(fā)射的波長可以同分子所吸收的波長相同，也可以不同。熒光（Fluescence）：當激發(fā)

2、光停止照射后，發(fā)光過程幾乎立即停止磷光（Phosphescence）：將持續(xù)一段時間分子吸收了紫外可見光后，基態(tài)分子中的電子只能躍遷到激發(fā)單重態(tài)的不同振動能級上，根據(jù)自旋禁律，不能直接躍遷到激發(fā)三重態(tài)的各個振動能級上。處于激發(fā)態(tài)的分子不穩(wěn)定，在較短的時間內可通過不同途徑釋放多余的能量（輻射或非輻射躍遷）回到基態(tài)，這個過程稱為“去活化過程”。熒光發(fā)射：當激發(fā)態(tài)的分子通過振動馳豫——內轉換——振動馳豫到達單重激發(fā)態(tài)的最低振動能級時，單重激發(fā)

3、態(tài)最低振動能級的電子可通過發(fā)射輻射（光子）躍回到基態(tài)的不同振動能級，此過程稱為“熒光發(fā)射”。磷光發(fā)射：三重激發(fā)態(tài)最低振動能級的分子以發(fā)射輻射（光子）的形式回到基態(tài)的不同振動能級，此過程稱為“磷光發(fā)射”。由于三重態(tài)壽命較長，因而發(fā)生振動弛豫及外轉換的幾率也高，失去激發(fā)能的可能性大，以致在室溫條件下很難觀察到溶液中的磷光現(xiàn)象。因此，試樣采用液氮冷凍降低其它去活化才能觀察到某些分子的磷光。處于激發(fā)態(tài)的分子，可以通過上述不同途徑回到基態(tài)，哪種途

4、徑的速度快，哪種途徑就優(yōu)先發(fā)生。如果發(fā)射熒光使受激分子去活化過程與其他過程相比較快，則熒光發(fā)生幾率高，強度大。如果發(fā)射熒光使受激分子去活化過程與其他過程相比較慢，則熒光很弱或不發(fā)生。激發(fā)光譜：將激發(fā)熒光的光源用單色器分光，連續(xù)改變激發(fā)光波長，固定熒光發(fā)射波長，測定不同波長激發(fā)光下物質溶液發(fā)射的熒光強度(F)，以激發(fā)光的波長為橫座標，熒光強度為縱座標作F—l光譜圖，便可得到熒光物質的激發(fā)光譜。熒光光譜：如果保持激發(fā)光的波長和強度不變，測量

5、不同波長處熒光的強度分布，將熒光的波長為橫座標，熒光強度為縱座標作Fl光譜圖便得到熒光光譜或稱發(fā)射光譜。熒光光譜的形狀與激發(fā)波長無關熒光光譜的形狀與激發(fā)波長無關這是因為分子吸收了不同能量的光量子可由基態(tài)激發(fā)至幾個不同的激發(fā)態(tài)，而具有幾個吸收態(tài)。但由于內部轉換及振動弛豫的去活化過程速度遠大于由高能激發(fā)態(tài)直接發(fā)射光子的速度。熒光的產生都是由第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級開始的而和熒光物質分子原來被激發(fā)至哪一個能級無關，所以熒光光譜只出現(xiàn)一個熒

6、光帶。紅外光譜分析法紅外光譜分析法紅外線：波長在0.75~1000m之間的電磁波。這個光譜區(qū)間稱為紅外光區(qū)。紅外光譜區(qū)介于可見光區(qū)和微波區(qū)之間。通常將紅外光譜劃分為三個區(qū)域：近紅外區(qū)、中紅外區(qū)、遠紅外區(qū)。紅外吸收光譜是由于物質吸收紅外光的能量，引起分子中振動、轉動能級的躍遷而產生的。紅外吸收光譜是分子的振動、轉動光譜。對非線型分子理論振動數(shù)=3n6對線型分子理論振動數(shù)=3n5曲線圖曲線圖。色譜圖是色譜基本參數(shù)的源流，可根據(jù)色譜圖中峰位置

7、點峰位置點進行定性定性，根據(jù)峰高或峰高或峰面積峰面積進行定量定量；根據(jù)各峰不同的位置及其峰寬變化狀態(tài)各峰不同的位置及其峰寬變化狀態(tài)，可對色譜柱的分離性能進行評分離性能進行評價，表征色譜操作條件的優(yōu)劣。色譜法定量的依據(jù)是：組分的重量或在載氣中的濃度與檢測器的響應信號成正比。在此，響應信號指峰面積或峰高高效液相色譜可以分離分析高極性高極性，高分子量高分子量和離子型離子型的各種物質，只要被分析對象能夠溶解于可作為流動相的溶劑中并能夠被檢測解于

8、可作為流動相的溶劑中并能夠被檢測，就可以直接進行分析。高效液相色譜儀主要由高壓輸液泵高壓輸液泵、進樣閥進樣閥、柱子柱子和檢測器檢測器等組成。紫外、可見－紫外分光檢測器液相色譜中應用最廣。幾乎是一切色譜儀必備的檢測器，它的特點是：噪音低、具有相對高的靈敏度、結構簡單、易于維修。流動相的溶劑至少應該具備如下一些性質：溶劑具有穩(wěn)定的化學性質。溶劑的選擇與使用的檢測器要有相溶性。溶劑粘度既影響系統(tǒng)的壓降，也影響分析時間。采用梯度洗脫可以縮短分析