液相微萃取技術(shù)與氣相色譜聯(lián)用技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用.pdf

1、樣品前處理是整個(gè)分析過(guò)程中的關(guān)鍵一環(huán)。傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù),如液液萃取、蒸餾、過(guò)濾等,存在操作繁瑣耗時(shí),需要大量對(duì)環(huán)境和人體有害的有機(jī)溶劑和難以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等缺點(diǎn)。因此發(fā)展省時(shí)高效,有機(jī)溶劑消耗少的樣品前處理新技術(shù)已成為分析化學(xué)研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域。為了實(shí)現(xiàn)樣品前處理消耗較少的樣品,以及減少有機(jī)溶劑的使用量,并實(shí)現(xiàn)樣品前處理的自動(dòng)化和在線化,近年來(lái)發(fā)展了多種樣品前處理技術(shù)。例如,液相微萃取(Liquid phase microextractio

2、n,LPME)、固相萃取(Solid phaseextraction,SPE)、固相微萃取(Solid phase microexteatio,SPME)、懸滴微萃取(singledrop microextraction,SDME)、分子印跡技術(shù)(Molecular imprinting technique,MIT)等,而液相微萃取是上個(gè)世紀(jì)九十年代發(fā)展起來(lái)的一種樣品前處理技術(shù),它無(wú)需昂貴的裝置,具有操作簡(jiǎn)單、省時(shí)、僅需微升級(jí)有機(jī)溶劑、

3、集采樣、萃取、濃縮于一體、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。
　　 本文對(duì)目前農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)和樣品前處理技術(shù)的最新進(jìn)展。對(duì)各種樣品前處理技術(shù)進(jìn)行了概述并比較了不同前處理方法的優(yōu)缺點(diǎn)。
　　 本論文將液液萃取.碳納米管增強(qiáng)的中空纖維膜固相微萃取(Combined use ofliquid—liquid microextraction and carbon nanotube reinforced hollow fiber microporo

4、usmembrane solid ohase microextraction,LLE-HF-MMSPE)、懸浮固化液相微萃取(solidification of floating organic drop liquid phase microextraction,SFO-LPME)以及懸浮固化液相微萃取技術(shù)與分散液液微萃取(Dispersive liquid-liquid microextractionbased on solidifi

5、cation of floating organic droplet,DLLME-SFO)與氣相色譜色譜技術(shù)相結(jié)合建立了水樣、土壤、果蔬中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法。在系統(tǒng)查閱有關(guān)文獻(xiàn)資料的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了以下研究工作:
　　 (1)利用液液萃取.碳納米管增強(qiáng)的中空纖維膜固相微萃取與氣相色譜聯(lián)用技術(shù),建立了靈敏、快速分析水樣中乙草胺、甲草胺、異丙甲草胺、丁草胺和丙草胺5種酰胺類除草劑殘留的新方法。并對(duì)影響萃取富集效率的諸因素如樣品溶液中萃

6、取劑的種類及用量、解吸附劑種類、碳納米管濃度、萃取時(shí)間及解吸附時(shí)間、鹽濃度等進(jìn)行了系統(tǒng)的優(yōu)化,在優(yōu)化的試驗(yàn)條件下,本方法對(duì)5種胺類除草劑的線性范圍為0.2～600μg／L,線性相關(guān)系數(shù)(r)在0.9978～0.9989之間,方法的檢出限在0.06～0.2μg／L(S／N=3)范圍內(nèi)。水樣兩個(gè)添加水平(20.0μg／L和300.0 ng／mL)的平均加標(biāo)回收率在85.9％～114.0％之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于7.3％。該方法操作簡(jiǎn)

7、便、快速、環(huán)境友好,具有較高的靈敏度。
　　 (2)采用懸浮固化液相微萃取與氣相色譜-火焰光度檢測(cè)(GC-FPD)聯(lián)用技術(shù),建立了土壤中4種三嗪類除草劑(嗪草酮、西草凈、莠滅凈和撲草凈)測(cè)定的新方法。對(duì)影響懸浮固化液相微萃取的諸因素如萃取劑的種類及用量、萃取溫度、攪拌速率、萃取時(shí)間、鹽濃度等進(jìn)行了系統(tǒng)的優(yōu)化。在優(yōu)化的試驗(yàn)條件下,4種三嗪除草劑的富集倍數(shù)達(dá)122～336倍。嗪草酮的線性范圍為10～2000μg／kg,西草凈、莠滅凈

8、和撲草凈的線性范圍在2～500μg／Kg之間,線性相關(guān)系數(shù)(r)在0.9990～0.9992之間,檢出限為0.2～1.0μg／kg(S／N=3)。本方法已成功應(yīng)用于河水、湖水和井水等實(shí)際水樣的分析,平均加標(biāo)回收率在75.5％～97.3％之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7.2％。
　　 (3)應(yīng)用懸浮固化有機(jī)液滴液相微萃取與分散液液微萃取聯(lián)用技術(shù),建立了果蔬中11種有機(jī)磷(滅線磷、甲拌磷、特丁硫磷、乙拌磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、嘧啶磷、異柳磷

9、、丙溴磷、乙硫磷、三嘩磷)農(nóng)藥殘留測(cè)定的新方法。對(duì)影響該方法的諸因素如萃取劑的種類及體積、分散劑的種類及體積、離子強(qiáng)度、萃取時(shí)間等進(jìn)行了系統(tǒng)的優(yōu)化。在優(yōu)化的試驗(yàn)條件下,本方法對(duì)黃瓜和青椒樣品中的11種有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的富集倍數(shù)分別達(dá)135～279倍和209～383倍,線性范圍分別為3～3000μg／kg和1～2000μg／kg,線性相關(guān)系數(shù)(r)大于0.9969,檢出限分別為1～3.0μg／kg和0.3～2.0μg／kg(S／N=3)。將本