12469.通過“點(diǎn)擊化學(xué)”制備以間苯二酚杯[4]芳烴為核的超結(jié)構(gòu)光折變分子

1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesisofCalix[4]resorcinarenebasedHyperstructuredPhotorefractiveMoleculevia‘‘ClickChemistry’’ByWeiLiuSupervisor：ProfShengangXuAsst。Prof朊nbo脅MaterialsEngineering

2、一一SchoolofMaterialsScienceandEngineeringApril，2016摘要摘要光折變超結(jié)構(gòu)分子是指以共價(jià)鍵的形式將電光組分和電荷輸運(yùn)組分結(jié)合在一起所形成的復(fù)雜分子，并通過組分間的協(xié)同作用來實(shí)現(xiàn)材料的光折變效應(yīng)。本文首先合成了2個(gè)分別含有偶氮和次甲基生色團(tuán)的功能性小分子以及1個(gè)空穴傳輸分子，然后通過“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)將其接枝到間苯二酚杯[4】芳烴(CRA)核上，合成出了8個(gè)光折變超結(jié)構(gòu)分子，并通過核磁共振譜、飛

3、行時(shí)間質(zhì)譜、紅外吸收光譜、元素分析、紫外可見吸收光譜、熱重分析和差式掃描量熱分析等表征手段對合成產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、光學(xué)性能、熱性能等進(jìn)行了分析。第一部分，合成了兩種簡單的模型化合物RAzo和RCSN。首先從間苯二酚出發(fā)，合成出了端基帶有炔基基團(tuán)的間苯二酚核RAlkyne，然后又分別通過重氮反應(yīng)和Knoevenagel縮合反應(yīng)合成了末端帶有疊氮的對硝基偶氮苯生色團(tuán)功能小分子CzAzoNs和次甲基生色團(tuán)功能小分子CzCSNNa，最后通過“點(diǎn)擊

4、化學(xué)”反應(yīng)合成出模型化合物。核磁共振譜、飛行時(shí)間質(zhì)譜、紅外吸收光譜、以及元素分析等表征手段均表明所合成的化合物結(jié)構(gòu)與預(yù)期相符。第二部分，首先合成了帶有端炔基的CRA衍生物CRAAlkylie，然后使之分別與功能小分子CzAzoN3、CzCSNN3和CzN3進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”反應(yīng)合成出超結(jié)構(gòu)化合物CRAAzo。Czooo。)和CRACSNICzooox)(x=lOO，75，50，25，0)。核磁共振譜、飛行時(shí)間質(zhì)譜、紅外吸收光譜、以及元素分

5、析等表征手段均表明所合成的化合物結(jié)構(gòu)與預(yù)期相符。凝膠滲透色譜法測試結(jié)果說明合成出了多分散系數(shù)分布較窄的超結(jié)構(gòu)分子；元素分析計(jì)算結(jié)果表明分子中生色團(tuán)的接枝率為100％；差式掃描量熱分析(DSC)測試結(jié)果表明，所得到分子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨超結(jié)構(gòu)分子中生色團(tuán)濃度的增加而逐漸提高。第三部分，通過二波耦合(TBC)實(shí)驗(yàn)表征了超結(jié)構(gòu)分子的光折變性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明在所得到的超結(jié)構(gòu)分子中均觀察到了明顯的TBC信號。同時(shí)，受超結(jié)構(gòu)分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)以及生色團(tuán)含