二鹵代熒光素和熒光薄膜的制備及其性能.pdf

1、熒光素由于其熒光發(fā)射能力強(qiáng)，吸收和發(fā)射波長(zhǎng)都位于可見(jiàn)光區(qū)，無(wú)毒等特點(diǎn)作為熒光探針廣泛應(yīng)用于生命科學(xué)和環(huán)境監(jiān)測(cè)等方面。但是熒光素在使用過(guò)程中容易發(fā)生光漂白現(xiàn)象;在酸性條件下熒光強(qiáng)度低，這些缺點(diǎn)限制了其進(jìn)一步的應(yīng)用。一方面，采用結(jié)構(gòu)修飾制備新型的熒光素衍生物以改善其熒光性能的研究報(bào)道很多，但是修飾基團(tuán)對(duì)熒光素母體結(jié)構(gòu)的光物理性質(zhì)的影響規(guī)律還不夠了解。另一方面，均相熒光傳感器由于其靈敏度高、選擇性好在金屬離子、陰離子和中性分子的識(shí)別性檢測(cè)中受

2、到廣泛應(yīng)用，但是由于其難于器件化、易污染待測(cè)體系且不能重復(fù)使用。與之相反，薄膜傳感器就能克服這些缺點(diǎn)，受到了研究者的普遍關(guān)注。
　　首先，本文在前人的研究基礎(chǔ)上，針對(duì)熒光素的兩個(gè)缺陷，采用鹵素取代對(duì)熒光素母體結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾。利用Friedel-Crafts?；?環(huán)化脫水反應(yīng)，合成了2'，7'-二氟代熒光素(DFF)、2'，7'-二氯代熒光素(DCF)和2'，7'-二溴代熒光素(DBF)，并對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)及性能表征。研究了不同鹵代基

3、團(tuán)對(duì)熒光素的光學(xué)性能的影響。結(jié)果表明，與熒光素相比，DFF和DCF熒光壽命顯著提高，抗光漂白性能明顯增強(qiáng)。同時(shí)，熒光量子產(chǎn)率有所增大，其熱力學(xué)常數(shù)pKa有所降低。而2'，7'-二溴代熒光素(DBF)由于溴取代而具有重原子效應(yīng)，阻礙了熒光性能的提高。另外，實(shí)驗(yàn)表明，鹵代熒光素對(duì)濃度、溶膠和pH均具有敏感性。將其溶解于0.1mol/LNaOH的水溶液中，均在1×10-5mol/L時(shí)具有最大的熒光發(fā)射強(qiáng)度。與非質(zhì)子溶劑相比，在極性質(zhì)子溶劑中具

4、有更大的發(fā)射波長(zhǎng)和熒光強(qiáng)度。其熒光強(qiáng)度和吸收波長(zhǎng)對(duì)pH表現(xiàn)出強(qiáng)烈的依賴性。這些性質(zhì)使得它們有望作為優(yōu)異的溶劑極性探針及pH探針。
　　然后研究了酸性和堿性條件下，采用溶膠-凝膠法制備熒光素?fù)诫s二氧化硅薄膜的條件。當(dāng)n(TEOS)∶n(EtOH)∶n(H2O)=1∶4.8∶4，pH分別調(diào)節(jié)至4～5或8～9時(shí)，得到穩(wěn)定的熒光素?fù)诫s二氧化硅薄膜?？疾炝藷晒馑?fù)诫s硅溶膠的熒光性能，結(jié)果表明，熒光素在溶膠體系中具有和水溶液中類似的光學(xué)性能。