幾種吖啶酯的合成及其應(yīng)用研究.pdf

1、吖啶酯作為一種高效的化學(xué)發(fā)光試劑，在臨床免疫分析，DNA分析，生物酶活性測定等方面有著廣泛的應(yīng)用。本文設(shè)計了兩個系列的吖啶酯衍生物，第一類是吖啶環(huán)無取代的吖啶9-羧酸苯酯三氟甲基磺酸鹽衍生物，第二類是吖啶環(huán)有取代的吖啶9-羧酸苯酯衍生物，擬將其應(yīng)用于血液中對氧磷酶的活性測定。第一類化合物以二苯胺為起始原料，在三氯化鋁催化下，與草酰氯發(fā)生付克酰化反應(yīng)，得N-苯基茜素，收率78.6％；所得N-苯基茜素在氫氧化鉀強(qiáng)堿性條件下重排得到吖啶9-羧

2、酸，收率為94.1％，吖啶9-羧酸經(jīng)酰氯化，再分別與間甲基苯酚、對甲基苯酚、對硝基苯酚、對乙酰氧基苯酚發(fā)生反應(yīng)，生成相應(yīng)的吖啶9-羧酸苯酯衍生物(c類化合物)，為了增強(qiáng)化學(xué)發(fā)光效率，縮短發(fā)光時間，以及增強(qiáng)試劑的穩(wěn)定性，將吖啶9-羧酸苯酯衍生物與三氟甲基磺酸甲酯進(jìn)行反應(yīng)，得到終產(chǎn)物吖啶9-羧酸苯酯三氟甲基磺酸鹽(d類化合物)。中間體和最終產(chǎn)物結(jié)構(gòu)以1HNMR和IR進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。各反應(yīng)的總收率分別為：1d(29％)、2d(40％)、3d(3

3、1％)，4d(22％)。影響反應(yīng)收率的步驟是吖啶9-酰氯與酚的反應(yīng)，由于各種酚苯環(huán)上取代基的不同，導(dǎo)致生成吖啶酯的收率不同。
　　 在合成吖啶環(huán)有取代的吖啶酯的過程中，以合成吖啶環(huán)有取代的3-甲基6-硝基吖啶酸為研究對象，通過優(yōu)化烏爾曼反應(yīng)制備取代二苯胺，以提高整個反應(yīng)過程的收率。本課題以氨基酸(L-脯氨酸)為配體，碘化亞銅催化微波加熱4h的條件下，制得取代二苯胺，收率76％，結(jié)果優(yōu)于其它條件。所得取代二苯胺經(jīng)付克?；磻?yīng)制得取

4、代N-苯基茜素，然后在氫氧化鉀中重排生產(chǎn)取代吖啶9-羧酸，由于N-苯基茜素的結(jié)構(gòu)未能得到確證，以及取代基對重排的影響，最終未能制得取代吖啶9-羧酸。
　　 在確證目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，對各化合物的熒光光譜性質(zhì)，化學(xué)發(fā)光動力學(xué)進(jìn)行了測定，結(jié)果顯示吖啶酯離去基團(tuán)上斥電子基的存在比吸電子基存在時具有更強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，同時離去基團(tuán)上取代基的性質(zhì)也會影響吖啶酯的熒光光譜。在獲得所合成的目標(biāo)化合物的基本化學(xué)發(fā)光性質(zhì)后，初步探討了將其用于