甲基丙烯酸甲酯的可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）的乳液聚合.pdf

1、可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(ReversibleAddition-FragmentationChainTransferPolymerization——RAFT)聚合是九十年末興起的“活性”/可控自由基聚合方法之一。相對于其它“活性”自由基聚合，RAFT聚合的主要優(yōu)點是：i)可以直接應(yīng)用傳統(tǒng)自由基聚合的配方和工藝基礎(chǔ)；ii)適用單體范圍廣；iii)同時還能保證較高的聚合速率。在過去的十多年中，RAFT聚合在本體、溶液體系中已經(jīng)取得了很好的發(fā)展；由

2、于乳液聚合的眾多優(yōu)點(環(huán)保等等)而使乳液聚合成為RAFT聚合工業(yè)化的最佳實現(xiàn)方式，因此人們越來越多的開始關(guān)注RAFT乳液聚合的研究。但是到目前為止，RAFF在乳液聚合中的應(yīng)用仍然存在很多困難。早期的研究發(fā)現(xiàn)：在RAFT乳液聚合過程中會產(chǎn)生大量的凝聚物，以及嚴(yán)重的分相，并且聚合速率非常慢。本文旨在研究RAFF乳液聚合失穩(wěn)的機理。 通過理論模擬發(fā)現(xiàn)，在乳液聚合與細乳液聚合一樣，反應(yīng)過程中存在乳膠粒的“超級溶脹”現(xiàn)象。據(jù)此我們提出乳膠

3、粒的“超級溶脹”是活性自由基乳液聚合失穩(wěn)的主要原因的假設(shè)。根據(jù)模擬結(jié)果，我們設(shè)計并研究了不同反應(yīng)參數(shù)對乳液穩(wěn)定性的影響。研究發(fā)現(xiàn)，加快引發(fā)速率，增大乳化劑濃度和增大目標(biāo)分子量都能改善乳液的穩(wěn)定性；這個結(jié)論與模擬結(jié)果相符，并且支持乳膠粒的“超級溶脹”是RAFT乳液聚合失穩(wěn)的主要原因的假設(shè)。當(dāng)乳化劑含量為10％，引發(fā)劑為氧化還原體系以及目標(biāo)分子量為40000g/mol的實驗條件下，可以成功地進行甲基丙烯酸甲酯(methylmethacryl