極性溶劑環(huán)境下印跡聚合物的制備研究.pdf

1、分子印跡(molecular imprinting)是合成預(yù)定選擇性分子識(shí)別材料的新興技術(shù)。其基本原理是將需要印跡的模板分子與功能單體、交聯(lián)劑溶于溶劑中，發(fā)生自由基聚合反應(yīng)。在除去模板分子后，得到記錄模板分子構(gòu)型空穴的剛性聚合物，且功能基團(tuán)在空穴中的排列能與模板分子互補(bǔ)，因而對(duì)模板分子表現(xiàn)出特異的選擇性和吸附能力，可廣泛應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域中。
　　目的：制備以胸腺五肽為模板的分子印跡納米顆粒，在水溶液中制備得到的顆粒具有印記效果且對(duì)胸

2、腺五肽具有選擇性吸附的能力。方法：本文使用沉淀聚合法，首次以胸腺五肽為模板分子，N-叔丁基丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺功能單體，N，N’-甲叉雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑，過硫酸銨、N，N，N′，N’-甲基乙二胺為引發(fā)劑，在不同的制備條件下合成胸腺五肽分子印跡聚合物以及相應(yīng)的空白聚合物，系統(tǒng)考察了沉淀聚合制備聚合物顆粒的制備條件，還考察了顆粒在Ph=7.0磷酸鹽緩沖溶液下的吸附情況。結(jié)果：實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在模板分子胸腺五肽為60mg，混合功能單體N-叔丁

3、基丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺的比例為6:4，使用pH為7.0的磷酸鹽緩沖溶液所謂制備溶劑，7.5μl N，N，N’，N’-甲基乙二胺和250μl/15 mg過硫酸銨作為引發(fā)劑的共聚混合物在室溫下反應(yīng)18小時(shí)可以得到最佳的吸附性能，吸附量為194.72 mmol/g，IF值為2.04，相同條件下對(duì)四肽類似物，五肽類似物和六肽類似物的選擇性值分別為1.22、1.06和0.34。同時(shí)我們使用動(dòng)態(tài)光散射監(jiān)測(cè)了粒徑增長(zhǎng)的過程，并且測(cè)定該配方制備

4、的顆粒平均粒徑300 nm，PDI值為0.217。結(jié)論：該實(shí)驗(yàn)是首次使用胸腺五肽作為印跡模板，在水環(huán)境中應(yīng)用水溶性單體制備印跡聚合物納米顆粒，在合成條件方面進(jìn)行了系統(tǒng)的考察，初步確定各成分在制備過程中所起的作用，并且還吸附性能做了系統(tǒng)的考察，確定該方法可以做到選擇性識(shí)別。
　　目的：在傳統(tǒng)整體柱制備工藝的基礎(chǔ)上引入金屬離子做橋接劑，改善印跡聚合物在極性溶劑環(huán)境下的識(shí)別性能。方法：本文利用原位熱引發(fā)聚合的方法，選擇酮洛芬為模板，以4

5、-乙烯吡啶為功能單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯為交聯(lián)劑，加入橋接劑乙酸鈷，一步反應(yīng)合成了酮洛芬的分子印跡整體柱。系統(tǒng)考察了分子印跡液相整體住的制備條件，通過液相色譜技術(shù)考察對(duì)模板的保留行為和色譜條件的對(duì)模板及其類似物保留作用的變化，通過壓汞測(cè)定印跡整體柱的孔結(jié)構(gòu)。結(jié)果：色譜保留結(jié)果表明，印跡整體柱對(duì)酮洛芬的保留因子k’=4.574，遠(yuǎn)大于不加乙酸鈷的條件下合成的色譜柱(k’=0.862)。對(duì)酮洛芬類似物，如布洛芬、芬布芬、菲諾洛芬及萘普生等

6、保留值的進(jìn)一步研究表明，橋接劑引入后印跡聚合物的選擇性也得到了較大的改進(jìn)。對(duì)流動(dòng)相中極性溶劑比例的考察實(shí)驗(yàn)初步闡明機(jī)制，即橋接劑的加入，促進(jìn)了模板分子酮洛芬和功能單體4-VP之間氫鍵的形成，使印跡效應(yīng)明顯增強(qiáng)。結(jié)論：我們首次制備得到加入乙酸鈷作為橋接劑的分子印跡液相整體柱，在制備條件上進(jìn)行了系統(tǒng)的考察，并開發(fā)了甲苯/異辛烷/二甲亞砜三元致孔劑在液相整體柱中的應(yīng)用。證實(shí)橋接劑的加入，促進(jìn)了模板分子酮洛芬和功能單體4-VP之間氫鍵的形成，使