控制氧化合成苯甲醛的研究.pdf

1、苯甲醛是重要的有機(jī)合成中間體。近年來，隨著綠色化學(xué)的發(fā)展，以氧氣作為清潔、廉價(jià)氧源，實(shí)現(xiàn)甲苯的選擇性氧化制備苯甲醛的反應(yīng)受到研究者的普遍關(guān)注。論文主要探索了以下幾個方面： (1)研究了Co(OAc)<,2>/Mn(OAc)<,2>/NaBr為催化體系，醋酸為反應(yīng)介質(zhì)，甲苯的液相選擇性氧化，優(yōu)化了反應(yīng)條件。結(jié)果表明n(co+Mn)<'/n(甲苯)>為0.20％；n(C0)/n(Mn)為28：n(Br)/n (Co)為1.2；時(shí)間為

2、30min；溫度為110℃；壓力為0.25MPa時(shí)，甲苯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)60.9％，苯甲醛的選擇性為48.1％，苯甲醛的收率為29.3％。 (2)研究了NHPI/過渡金屬為催化體系，醋酸為反應(yīng)介質(zhì)，甲苯的液相選擇性氧化，并考察與Mn結(jié)合的不同陰離子對反應(yīng)的影響，得出反應(yīng)的最佳體系且優(yōu)化了反應(yīng)條件。結(jié)果表明當(dāng)反應(yīng)條件為n<,(催化劑)>/n<,(甲苯)>為10.5％：n <,(NHPI)>/n<,(MnCl<,2>時(shí)甲苯的轉(zhuǎn)化率能達(dá)到

3、40.4％，苯甲酸的選擇性能達(dá)到71.3％，苯甲醛的選擇性為12.6％。 (3)研究了離子液體存在下，甲苯的液相選擇性氧化，對離子液體的不同催化體系進(jìn)行了篩選，并考察第二緝分金屬以及與金屬結(jié)合的不同陰離子對反應(yīng)的影響，得出反應(yīng)的最佳體系且優(yōu)化了反應(yīng)條件。結(jié)果表明在最優(yōu)條件n<,(Co(OAc)2+MnCl<,2>)>/n<,(甲苯)>為5％；n<,(co(OAc)<,2>)>/n<,(MnCl<,2>)>為1.5；n(am~0／