分子間磷?；D(zhuǎn)移反應(yīng)的研究.pdf

1、十多年來，趙玉芬院士研究小組已系統(tǒng)研究了二十種天然α-氨基酸磷?；a(chǎn)物的化學(xué)活性，得到了豐碩且有重大意義的成果。N-磷酰-α-氨基酸在水-醇體系中能夠發(fā)生成酯反應(yīng)、成肽反應(yīng)、磷原子上的酯交換反應(yīng)和N→O遷移反應(yīng)等四種類型的反應(yīng)，這一點(diǎn)已作為N-磷酰-α-氨基酸的基本性質(zhì)得到了大家的共識。　　本論文在大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)的基礎(chǔ)上，首次發(fā)現(xiàn)N-磷酰-α-氨基酸除了上述的四類反應(yīng)外，還可以發(fā)生分子間的磷?；D(zhuǎn)移反應(yīng)。本論文從以下三個(gè)部分對這種新的磷

2、?；D(zhuǎn)移反應(yīng)進(jìn)行說明：　　第一部分：磷?；D(zhuǎn)移反應(yīng)的初步發(fā)現(xiàn)。我們利用O,O-亞苯基磷酰氯合成絲組二肽時(shí)，在用高效液相色譜-電噴霧-離子阱多級質(zhì)譜(HPLC-ESI-MS/MS)聯(lián)用技術(shù)對成肽產(chǎn)物進(jìn)行了分離和鑒定的過程中，發(fā)現(xiàn)在絲組二肽的合成產(chǎn)物里含有幾乎等量的副產(chǎn)物組組二肽(His-His)。用常規(guī)的理論難以解釋組組二肽的生成，因此對產(chǎn)物的形成進(jìn)行了深入的探討，推測在反應(yīng)體系中，硅醚保護(hù)的組氨酸對氨基酸五配位磷化合物中磷原子存在著親

3、核進(jìn)攻競爭反應(yīng)，初步提出了磷?；稍诓煌被岱肿又g發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果是生成了不同的二肽產(chǎn)物。 第二部分：為了進(jìn)一步驗(yàn)證分子間的磷?；D(zhuǎn)移反應(yīng)，將上部分討論的O,O-亞苯基磷酰氯改換成為另外一種磷酰化試劑(二異丙氧基磷酸酯，DIPPH)。進(jìn)行同樣的反應(yīng)后，用ESI-MS進(jìn)行檢測，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物的混合物中，不僅有His-His二肽，還同時(shí)檢測出了His-His-His和His-His-His-His的存在，這些都進(jìn)一步佐證磷酰