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1、納米金/有機(jī)復(fù)合材料由于其特殊的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的性能,目前受到許多化學(xué)工作者的青睞。共軛有機(jī)分子具有良好的電子流動(dòng)性,納米材料具有量子尺寸效應(yīng),宏觀量子隧道效應(yīng)等,使它們均具有獨(dú)特的光學(xué)性能。本論文在大量文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)之上,將含噻唑、含硫的有機(jī)配體與微納米金結(jié)合,以期得到光學(xué)性能優(yōu)異的復(fù)合功能材料。主要工作如下:
1、在本課題組多年來(lái)對(duì)有機(jī)配體的研究基礎(chǔ)之上,利用簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的Witting縮合、Aldol縮合、甲?;?、乙?;纫?/p>
2、系列有機(jī)合成反應(yīng),引入功能性有機(jī)基團(tuán),得到了新型的(D-π-A)結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體,其中的三種醛和鄰氨基苯硫酚生成了噻唑環(huán)。這些配體通過(guò)了紅外、1HNMR、13CNMR、元素分析等基本表征,同時(shí)解析了L1、L2、L4三種化合物的單晶結(jié)構(gòu),分別屬于三斜、單斜晶系,P(1)、P21/c空間群。通過(guò)紫外吸收光譜,單光子熒光光譜,雙光子熒光光譜,Z-Scan技術(shù),瞬態(tài)熒光光譜等光學(xué)測(cè)試,結(jié)合密度泛函量化計(jì)算對(duì)所得化合物進(jìn)行了電子結(jié)構(gòu)和電荷轉(zhuǎn)移模型的
3、研究,發(fā)現(xiàn)從HOMO到LUMO的躍遷,是典型的π-π*躍遷,研究表明,雙乙氧基的引入減小雙光子吸收截面。
2、選擇光學(xué)性質(zhì)較好的配體L1-4與氯金酸乙腈溶液按不同比例配置(L1-4∶HAuCl4·4H2O為1:1,2:1,3:1,4:1,5:1,6:1,7:11:1,2:1,3:1,4:1,5:1,6:1,7:1),得到了不同比例的溶液。在激光器(680-1080nm,80MHz,140fs)超快速激光誘導(dǎo)下,不使用還原劑
4、的情況下,還原Au(Ⅲ),得到Au(0),現(xiàn)場(chǎng)對(duì)金進(jìn)行修飾,得到微納米金有機(jī)復(fù)合材料。
3、論文對(duì)飛秒激光誘導(dǎo)下的修飾納米金復(fù)合材料的光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了深入的研究,其中包括有:紫外可見(jiàn)光譜、單光子熒光、雙光子熒光,TEM,粒度測(cè)試等性質(zhì)研究。結(jié)果表明:制備的金納米復(fù)合材料粒徑為2nm左右;修飾納米金復(fù)合材料的發(fā)射峰發(fā)生了較大紅移,這是由于納米Au的周?chē)慌潴w包裹后,激發(fā)態(tài)電子可能進(jìn)入到Au的空軌道,從而降低了激發(fā)態(tài)能級(jí)的能量,
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