水溶液中甘氨酰二肽與Gemini表面活性劑相互作用的電導(dǎo)和光譜研究.pdf

1、Gemini表面活性劑是一種新型的表面活性劑，且具有更高的表面活性和獨(dú)特的溶液性質(zhì)。小肽具有極強(qiáng)的生物活性和多樣性，在水溶液中有重要的生理功能，是細(xì)胞的信號(hào)傳遞者，還被廣泛地運(yùn)用到藥物的生產(chǎn)中。另外，小肽的分子側(cè)基所處的化學(xué)環(huán)境與蛋白質(zhì)分子相近，能夠反映蛋白質(zhì)側(cè)基與表面活性劑的相互作用，是一種較理想的認(rèn)識(shí)蛋白質(zhì)和表面活性劑相互作用的模型。因而研究表面活性劑和小肽分子間相互作用的溶液性質(zhì)，對(duì)了解小肽在表面活性劑膠束化過程中的作用、探索表面

2、活性劑對(duì)肽、蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性等方面能夠提供有價(jià)值的理論依據(jù)和豐富的信息。本文采用電導(dǎo)法、熒光和紫外光譜技術(shù)，系統(tǒng)地研究了四種Gemini表面活性劑與甘氨酰二肽之間的相互作用，主要工作和結(jié)果如下：
　　 1、測(cè)定了不同溫度下，二肽(甘氨酰甘氨酸、甘氨酰-L-纈氨酸和甘氨酰-L-亮氨酸)+Gemini表面活性劑+水三元體系的電導(dǎo)率，和室溫下的熒光光譜和紫外光譜，利用電導(dǎo)數(shù)據(jù)計(jì)算了表面活性劑在不同溫度及不同濃度二肽+水混合溶劑中的臨界

3、膠束濃度，反離子締合度和膠束化過程的熱力學(xué)函數(shù)。利用熒光光譜數(shù)據(jù)中芘的I1/I3研究了體系的微觀極性，計(jì)算了表面活性劑在水和二肽水溶液中的聚集數(shù)。利用紫外可見光譜數(shù)據(jù)計(jì)算了二肽與Gemini表面活性劑之間的結(jié)合常數(shù)。
　　 2、考察了二肽水溶液中溫度、二肽的濃度及結(jié)構(gòu)對(duì)表面活性劑臨界膠束濃度(CMC)的影響。結(jié)果表明，對(duì)一給定的二肽水溶液，Gemini表面活性劑12-5-12、8-3-8和8-5-8的臨界膠束濃度CMC隨著溫度的

4、升高呈現(xiàn)先減小后增大的趨勢(shì)，而12-3-12的臨界膠束濃度隨溫度的增大而升高，這是由于水合作用對(duì)不同形狀的膠束作用方式不同所引起的。在同一溫度下，四種表面活性劑在二肽溶液體系的臨界膠束濃度(CMC)隨著二肽濃度的增加而減小，疏水鏈長(zhǎng)的二肽更有利于膠束的形成。
　　 3、實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，二肽水溶液中Gemini表面活性劑的結(jié)構(gòu)對(duì)其臨界膠束濃度也有很大的影響，具有相同疏水鏈的表面活性劑，其CMC隨聯(lián)接基碳原子數(shù)的增加而增大，對(duì)具有相同

5、聯(lián)接基而疏水碳鏈不同的Gemini表面活性劑其CMC隨疏水碳原子的增加而減小。
　　 4、運(yùn)用質(zhì)量作用模型，計(jì)算了Gemini表面活性劑在二肽水溶液體系中的膠束化熱力學(xué)函數(shù)，發(fā)現(xiàn)所研究的Gemini表面活性劑體系的膠束化自由能皆為負(fù)值，表明膠束的形成是自發(fā)形成的，膠束化焓變和熵變均隨溫度的升高而減小，體系中存在熵一焓補(bǔ)償效應(yīng)。
　　 5、以芘為熒光探針測(cè)定了三元體系的熒光光譜，得到了I1/I3與Gemini表面活性劑濃度

6、的變化關(guān)系，對(duì)體系中的微極性進(jìn)行了考察，利用穩(wěn)態(tài)熒光猝滅法研究了Gemini表面活性劑在二肽水溶液中的膠團(tuán)聚集數(shù)。發(fā)現(xiàn)水溶液中二肽的加入，使芘所處微環(huán)境的極性和膠團(tuán)聚集數(shù)降低，且二肽較長(zhǎng)的疏水鏈會(huì)增加這種趨勢(shì)。
　　 6、利用紫外-可見光譜法研究了Gemini表面活性劑在不同二肽水溶液體系中的結(jié)合反應(yīng)。計(jì)算了Gemini表面活性劑與二肽之間相互作用的結(jié)合常數(shù)，結(jié)果表明，不同結(jié)構(gòu)的二肽與Gemini表面活性劑之間結(jié)合常數(shù)隨二肽烷基