氯代有機(jī)化合物加氫脫氯反應(yīng)研究.pdf

1、氯代有機(jī)物是重要的化工原料，被廣泛應(yīng)用于制藥工業(yè)和染料工業(yè)等，在環(huán)境中的排放量相當(dāng)大。另外，氯代有機(jī)物由于其“三致”作用，以及在環(huán)境中難以降解、易被生物體積累等特點(diǎn)，對(duì)環(huán)境造成了巨大的危害。因此，氯代有機(jī)物的降解成為了重要的研究課題。
　　 文中選擇比較簡(jiǎn)單的一氯代物對(duì)氯苯酚作為目標(biāo)反應(yīng)物，主要對(duì)于加氫脫氯方法進(jìn)行了研究。脫氯常用的催化劑體系一般為第Ⅷ族的Fe、Ni以及Pd、Pt、Ru、Rh等貴金屬，它們能有效的催化有機(jī)氯化物的

2、脫氯。
　　 采用化學(xué)還原法制備了非晶態(tài)Ni-B催化劑，發(fā)現(xiàn)其具有良好的加氫脫氯性能，在相同反應(yīng)條件下15 min可以實(shí)現(xiàn)完全脫氯。通過(guò)加入不同分子量的PEG(400、600、2000、20000)表面活性劑，對(duì)于Ni-B的粒徑進(jìn)行控制制備，并研究了粒徑對(duì)于其催化性能的影響。采用共還原法在Ni-B中引入Pd，研究發(fā)現(xiàn)第二種金屬的加入對(duì)于Ni-B的活性超到促進(jìn)作用。
　　 為了研究Pd、Ni雙金屬之間的合金效應(yīng)，采用化學(xué)鍍

3、的方法制備了穩(wěn)定性更好的Ni-B。它們的粒徑較為均一，B元素的含量較化學(xué)還原Ni-B的高。以置換法制備了Pd-Ni/B雙金屬催化劑。將它們分別在一系列溫度下(100、200、300、400℃)進(jìn)行熱處理，研究溫度對(duì)于Ni-B以及Pd/Ni-B加氫脫氯活性和穩(wěn)定性的影響，發(fā)現(xiàn)200℃下熱處理的催化劑具有最高的反應(yīng)活性和穩(wěn)定性。在20 min內(nèi)能夠使對(duì)氯苯酚脫氯完全，且套用3次之后活性沒(méi)有明顯的下降。另外Pd、Ni雙金屬之間的相互促進(jìn)作用也

4、在催化劑的活性測(cè)試中有所表現(xiàn)。
　　 在常溫下制備了納米Ni催化劑，并在納米Ni基礎(chǔ)上引入Au。將不同Au負(fù)載量（0.1-1wt.％）的Ni-Au雙金屬催化劑，在低溫下(200-300℃)進(jìn)行一定的熱處理，考察不同Au含量的Ni催化劑的加氫脫氯活性，發(fā)現(xiàn)0.8wt.％Au-Ni具有最高的活性。將Ni-Au催化劑用一定量的HNO3溶解，得到含有少量Ni的多孔Au，考察不同Ni含量的多孔Au催化劑的加氫脫氯活性。
　　 制備

5、磁性載體Fe3O4@SiO2，并在其表面引入-NH2或-en等基團(tuán)對(duì)其進(jìn)行改性，通過(guò)它們的錨定作用，將Pd、Au等固定在相應(yīng)的位置上，實(shí)現(xiàn)貴金屬的高分散，并考察它們的加氫脫氯性能。研究發(fā)現(xiàn)-NH2改性的Fe3O4@SiO2@NH2Pd催化劑的活性遠(yuǎn)大于Fe3O4@SiO2@enPd和Fe3O4@SiO2@Pd催化劑，在2h可以實(shí)現(xiàn)完全脫氯，套用三次活性沒(méi)有明顯下降，具備良好的反應(yīng)活性和穩(wěn)定性。
　　 制備負(fù)載型的Pd、Pt、Ru