環(huán)狀低聚物的一鍋法高效選擇性合成及其機理研究.pdf

1、在過去幾十年，如何快速高效地構(gòu)建芳香大環(huán)化合物，以挖掘其新穎的潛在功能，越來越成為人們關(guān)注的焦點，一鍋法氫鍵輔助成環(huán)作為一種最新的解決方案被提出并逐漸發(fā)展成為一種主要的高效成環(huán)方法。以甲氧基苯單體和吡啶酮單體為構(gòu)筑單元的大環(huán)五聚物都可以通過一鍋法合成得到，但是以氟代苯單體為結(jié)構(gòu)單元的大環(huán)五聚物卻始終無法通過一鍋法得到，從而限制了其功能的開發(fā)應(yīng)用。尋找一種合適的關(guān)環(huán)試劑來一鍋合成氟代苯大環(huán)五聚物因而變得意義重大。
　　本文的主要研究

2、內(nèi)容如下:
　　為了尋求一種合適的關(guān)環(huán)試劑來一鍋合成氟代苯大環(huán)五聚物，本文設(shè)計并合成了三種不同類型的胺酯單體，篩選了五種金屬鹽的關(guān)環(huán)效果，意外地發(fā)現(xiàn)三甲基鋁能高效選擇性地合成以甲氧基苯為結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)的大環(huán)芳香六聚物;通過一系列優(yōu)化對照實驗，依次考察了溫度、時間、溶劑、路易斯堿、單體濃度、關(guān)環(huán)試劑濃度等因素對該關(guān)環(huán)反應(yīng)的影響，獲得了該關(guān)環(huán)反應(yīng)的最優(yōu)條件，即在沒有路易斯堿添加物存在的情況下，甲氧基苯胺酯單體濃度為100mM，溶劑為四氫呋喃

3、(THF)，關(guān)環(huán)試劑為3倍當(dāng)量，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時間為12h。
　　分析該關(guān)環(huán)反應(yīng)在不同溫度時產(chǎn)生的非環(huán)狀中間體低聚物，并結(jié)合三氯氧磷誘導(dǎo)甲氧基苯胺酸單體的一鍋環(huán)化反應(yīng)機理，我們推測三甲基鋁誘導(dǎo)甲氧基苯胺酯單體的一鍋環(huán)化反應(yīng)機理可能屬于雙分子反應(yīng)機理，而非鏈增長機理，即兩個非環(huán)狀中間體低聚物（比如非環(huán)狀中間體二聚物P2與非環(huán)狀中間體四聚物P4，或者兩個非環(huán)狀中間體三聚物P3）之間，先偶聯(lián)再關(guān)環(huán)形成大環(huán)六聚物。隨后在對該關(guān)環(huán)反