新型“一鍋法”合成異惡唑、吡唑.pdf

1、“一鍋法”以其方便、簡(jiǎn)單、不用每步都后處理、等優(yōu)點(diǎn)，迅速地得到了有機(jī)工作者青睞。在同一反應(yīng)容器中，檢測(cè)到第一步反應(yīng)完全后，通過(guò)加入下一步反應(yīng)物來(lái)點(diǎn)燃下一步反應(yīng)，一直到得到目標(biāo)產(chǎn)物。也就說(shuō)，“一鍋法”是通過(guò)控制反應(yīng)物的加入來(lái)控制反應(yīng)過(guò)程的。我們?cè)诒菊n題中提出新型的“一鍋法”，它與傳統(tǒng)的“一鍋法”有本質(zhì)的區(qū)別。新型的“一鍋法”，既是把所有反應(yīng)物都加入，通過(guò)控制反應(yīng)條件來(lái)控制反應(yīng)過(guò)程，反應(yīng)條件包括:溫度、PH值、壓強(qiáng)、溶劑等。我們希望在條件不

2、變的情況下，反應(yīng)體系只發(fā)生第一步反應(yīng)，當(dāng)條件發(fā)生改變后，下一步反應(yīng)馬上進(jìn)行。
　　 通過(guò)新型“一鍋法”合成了異噁唑，得到與傳統(tǒng)“一鍋法”相當(dāng)?shù)漠a(chǎn)率。氯肟在堿性條件下轉(zhuǎn)化為氰氧化物，在Cu(I)催化下，再與端炔發(fā)生1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)得到3，5-二取代異噁唑。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)中，把所有反應(yīng)物都加入容器中，等氯肟的反應(yīng)完全后，我們通過(guò)改變反應(yīng)體系的PH值來(lái)點(diǎn)燃環(huán)加成反應(yīng)。我們還研究了取代基、氯化試劑、反應(yīng)溶劑對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。當(dāng)1，3-偶極

3、體上帶有給電子基時(shí)，對(duì)反應(yīng)有促進(jìn)作用，相反帶有吸電子基對(duì)反應(yīng)有抑制作用。氯化試劑的摩爾量是醛的1.5倍時(shí)，能將肟完全轉(zhuǎn)化為氯肟;如果氯肟的量在多，就容易讓帶有給電子基的苯環(huán)上發(fā)生氯取代的副反應(yīng)。如果選擇DMF/H2O(1∶1)為溶劑，只能讓芳香炔反應(yīng)，而其他炔不反應(yīng);如果t-BuOH/H2O(1∶1)為溶劑，所有反應(yīng)都有效。
　　 通過(guò)新型“一鍋法”合成吡唑，得到與傳統(tǒng)“一鍋法”相當(dāng)?shù)漠a(chǎn)率。對(duì)甲笨磺酸酰腙在50℃條件下轉(zhuǎn)化芳基重

4、氮甲烷，再與端炔或者1-乙烯基咪唑發(fā)生1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)得到3，5-二取代吡唑和3-取代吡唑。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)中，把所有反應(yīng)物都加入容器中，等氯肟的反應(yīng)完全后，我們通過(guò)升高反應(yīng)體系的溫度來(lái)點(diǎn)燃環(huán)加成反應(yīng)。我們還研究了取代基、反應(yīng)溫度、反應(yīng)溶劑對(duì)反應(yīng)的影響。當(dāng)1，3-偶極體上帶有給電子基時(shí)，對(duì)反應(yīng)有促進(jìn)作用，相反帶有吸電子基對(duì)反應(yīng)有抑制作用。第一步反應(yīng)只要反應(yīng)溫度不超過(guò)第二步反應(yīng)的引發(fā)溫度，反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)影響不大;第二步反應(yīng)只要超過(guò)其引發(fā)溫