基于手性貴金屬配合物納米粒子的化學(xué)-生物傳感.pdf

1、本文對(duì)貴金屬配合納米粒子的手性性質(zhì)進(jìn)行了研究,構(gòu)建了基于手性貴金屬配合物納米粒子自組裝特性和光學(xué)活性的若干探針體系,并將構(gòu)建的探針體系應(yīng)用于實(shí)際樣品分析中。本工作不但從理論上豐富了手性納米粒子的種類,探究了納米粒子手性的來源,而且將這種性質(zhì)運(yùn)用到了傳感和探針技術(shù)的發(fā)展當(dāng)中,豐富了手性納米粒子的應(yīng)用領(lǐng)域。本研究主要內(nèi)容與創(chuàng)新點(diǎn)如下：
　　 ⑴發(fā)現(xiàn)了Ag+與L-半胱氨酸通過自組裝形成手性配合物納米粒子。這種手性納米粒子不僅具有與L-

2、半胱氨酸不同的圓二色(CD)信號(hào),而且具有高光學(xué)活性?；贏g+與L-半胱氨酸通過自組裝形成手性配合物納米粒子過程中圓二色信號(hào)變化的特點(diǎn),構(gòu)建了生物體液中痕量L-半胱氨酸的高選擇性和高靈敏度檢測新方法。本方法運(yùn)用圓二色光譜滴定的方式,實(shí)現(xiàn)了生物體液中微摩爾量級(jí)L-半胱氨酸的高選擇性和高靈敏度測定,且不需要特意地去合成探針。在測定尿液樣品中L-半胱氨酸時(shí),除適當(dāng)稀釋以外,不需要其它任何樣品前處理。
　　 ⑵利用了自組裝所得Ag+與

3、L-半胱氨酸形成的手性配合物納米粒子的高旋光活性的特點(diǎn),建立了一種新穎的CD探針體系并應(yīng)用于環(huán)境水體中Hg2+的高靈敏度和高選擇性檢測。相對(duì)于手性配體保護(hù)的貴金屬簇或納米粒子,Ag-L-半胱氨酸配合物納米粒子作為有機(jī)一無機(jī)雜化的手性納米粒子,其制備簡便且光學(xué)活性更強(qiáng)。通過檢測環(huán)境水中的痕量Hg2+證明了這種探針的高選擇性、低檢出限、高精密度以及快速響應(yīng)等特點(diǎn)。以上分析方法的建立和應(yīng)用,也說明了對(duì)配合物納米粒子的研究是一個(gè)具有實(shí)用價(jià)值的領(lǐng)

4、域,值得進(jìn)一步探索。
　　 ⑶通過考察Au(Ⅲ)與L-半胱氨酸相互作用,發(fā)現(xiàn)作為貴金屬的Au/Ag-L-半胱氨酸配合物是一類性質(zhì)相近的手性納米粒子。與Ag+相似,Au(Ⅲ)和D/L-半胱氨酸可以通過自組裝形成具有高旋光活性Au-D/L-半胱氨酸手性配合物納米粒子?；贏u-D/L-半胱氨酸手性納米粒子自組裝過程中紫外吸收光譜變化特性,發(fā)展了一種D/L-半胱氨酸的手性異構(gòu)體過量測定的新方法。本方法既不需要特意合成手性的探針,也不需