超支化聚酰亞胺的制備和表征以及性能的研究.pdf

1、超支化聚酰亞胺(Hyperbranched polyimide)是一種新的、很有發(fā)展?jié)摿Φ母叻肿硬牧?。它有?dú)特的三維體型分子結(jié)構(gòu)，高度支化的分子鏈分布，以及高分布密度的表面端基官能團(tuán)。這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)賦予了它不同于線性聚合物的優(yōu)異性能，如流變性能，溶解性能，熱性能以及化學(xué)多功能性等。本文的目的是利用烏爾曼反應(yīng)，合成得到三氨基單體1，3，5-三(4-氨基苯氧基)苯(TAPOB)，并使之與一系列商業(yè)化二酸酐單體反應(yīng)，制備了超支化聚酰胺酸和超支化

2、聚酰亞胺。
　　 首先合成了1，3，5-三(4-硝基苯氧基)苯(TNPOB)，再將TNPOB還原得到TATOB。研究了反應(yīng)中，催化劑的種類和反應(yīng)條件的控制對(duì)最終產(chǎn)物的影響，得到了比較合理的TAPOB合成路線，即利用間苯三酚和對(duì)硝基氯苯反應(yīng)，在碳酸鉀催化下回流反應(yīng)得到TNPOB，再利用鈀碳/水合肼還原，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)得到TAPOB。
　　 將TAPOB與二酸酐反應(yīng)，得到了超支化聚酰胺酸和聚酰亞胺。經(jīng)過(guò)紅外表征發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)得到

3、了端酸酐基的超支化聚酰胺酸和超支化聚酰亞胺；經(jīng)過(guò)支化度表征，發(fā)現(xiàn)端酸酐基的超支化聚酰亞胺的支化度為100％；經(jīng)過(guò)GPC分析，發(fā)現(xiàn)端酸酐基超支化聚合物的分子量中等，分子量分布較寬。經(jīng)過(guò)黏度分析，發(fā)現(xiàn)超支化聚合物和同等條件下的線性聚合物相比，特性粘度低很多。超支化聚合物有很好的溶解性能，室溫下可溶于DMAc，DMF，DMSO等強(qiáng)極性溶劑。超支化聚酰亞胺具有很好的熱穩(wěn)定性，較高分子量的超支化聚酰亞胺在氮?dú)夥諊?O％熱失重溫度在可達(dá)500℃。